Способ получения окисей галоидолефинов

Способ получения окисей галоидолефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Сооотокик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

-! 97550

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.V!.1966 (№ 1084214/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.Ч!.1967. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 1.1Х.1967

Кл. 12о, 5/05

МПК С 07с

УДК 547.422.0?(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий, ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М. С. Малиновский, В. Г. Дрюк и А. Г. Юдасина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕИ ГАЛОИДОЛЕФИНОВ

Известен способ получения окисей галоидолефинов из галоидолефинов и трифторнадуксусной кислоты, Предложено использовать галоиднадкислоты в момент их образования из соответствующих ангидридов галоидокислот и перекиси мочевины.

Способ позволяет сделать процесс взрывобезопасным, так как исключена необходимость концентрирования надкислот и перекиси водорода.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор

0,3 г моль галоидсодер>кащего олефина и

1,2 г моль перекиси мочевины B 240 — 260 мл хлороформа, добавляют 1 мл воды и при перемешивании и температуре 0,3 С прикапывают в течение 2,5 час раствор О,б г. моль трихлоруксусного ангидрида в 75 мл хлороформа.

Смесь перемешивают при той >ке температуре еще 1 — 1,5 час, затем разбавляют водой и отделяют органический слой от водного. Затем оба слоя обрабатывают бикарбонатом калия.

Водный слой экстрагируют эфиром и эфирные вытяжки, объединенные с органическим слоем, промывают водой и сушат сульфатом натрия.

После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме, Константы полученных галоидэпоксидов сведены в таблицу.

Пример 2. Раствор 0,3 г моль олефина, 0,75 — 1,5 г моль монохлоруксусного ангидрида и 1,5 — 2,5 г моль перекиси мочевины в 225—

325 мл эфира (минимальное количество, обеспечивающее хорошее перемешивание) перемешивают при 20 — 22 С в течение 15 — 20 час (в случае 1 — 48 час), Соотношение олефин: ан10 гидрид: псрекись мочевины в случаях 2,3,5 (см. таблицу) — 1: 2,5: 5; в случае 1 — 1: 5,5: 8; в случае 4 — 1: 3,5: 7. Продукты реакции оорабатывают аналогично.

Пример 3. Окисление ведется в условиях

15 опыта 1: температура ведения процесса 3 — 5 С, время реакции 4,5 — 6 час.

Контроль за ходом процесса окисления осуществляется хроматографированием в тонком слое на окиси алюминия.

Предмет изобретения

Способ получения окисей галоидолефи нов окислением галоидолефинов галоиднадкислотами, отличающийся тем, что, с целью обеспе25 чения взрывобезопасности процесса, галоидолефины окисляют галоиднадкислотами в момент их образования из соответствующих ангидридов галоиднадкислот и перекиси мочевины.

197550

Найдено, %

Выход окислителя, %

Вычислено, %

Бруттоформула

4 и

Эпоксид

1,9903

1,5376

88,0

ССНвВт,О

875 — 88 (5) л

С0

Ch

1О

78,0

86,5

3609

ВгСН - СН-СН-СНаВг

1 б

0 1

3558

1О

C)

СЧ (:>

СЧ

О л

v>

ЧР

I/) О

С)

«

СЬНвВг,O

89 — 895 (5) 95,0

92,0

1,8533

1,5270

90,2

4044

4013 л со

СГ) С> м м

СЧ

00 со

° (Щ О

ССНВС120

80 — 81 (15) 85,8

1,2549

1,4724 34,6

84,0

83,0

3435

О« О

С ) м

СО

«3

С«С

ССН,Вг О

81 — 82 (5) 1,8291

1,5225 4067

82,0

3,0

82,5

4010

Ссс О м О

С0

Ch л

СЧ м

С)

С«4

1О

С,Нц,Вг20

1,5176 4472

84 — 85 (5) 90,5

1,7467

1,0

4468

89,5

Составитель А, Акимова

Редактор Н. А, Джарагетти Техред Л. Я. Бриккер Корректор h1. П. Ромашова

Заказ 2806, )9 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 - Н 3

ВгCH- C-CH-CHBr l

СНЗ

С1СН С вЂ” СН вЂ” СН 2CI б

Br !

BrCH2 — СН вЂ” СН- СН- СН>

, б

СНз CH

BrCH2 — С вЂ” С вЂ” СН2Ь1 9, l

О о х - С р:С С"

cd O х

О,о х

О х х 4 СС

<б о

ССО

cd Фф х о ах ох

Ф ох х хо

cd

Х ( «О ч и х о х х ах

О ,, cd х а ъ

t v

О х

2( эх х

М

О х

Q (Х