Способ получения ароматических тиоэфиров

Способ получения ароматических тиоэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских Социзлистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 23/03

Заявлено 13. т/1.1966 (№ 1083346/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.VI.1967, Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 14.VII.1967

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с "Д К 547.54 279.1.07 (088.8) Авторы изобретения

Е. Г. Катаев и Ф. Г. Габдрахмаиов

Заявитель Казанский государственный университет им. В. И. Ульянова-Ленина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ТИОЭФИРОВ

Изобретение относится к области получения тиоэфиров ароматического ряда.

Тиоэфиры могут быть использованы как полупродукты для производства инсектицидов, в качестве ингибиторов окисления и коррозии и т. д.

Известно получение ароматических тиоэфиров взаимодействием тиофенолов с олефинами в присутствии катализатора Л1Хз (где

Х вЂ” Br, Cl F). Выход незначительный, Предлагаемый способ заключается в том, что тноэфиры ароматичеокого ряда получают взаимодействием тиофенолов с олефинами в ,присутствии катионообменных смол типа сульфированного полимера в качестве катализатора (например, КУ-2, КУ-1) в Н-форме. Катализатор берут в количестве 5 — 50% от веса исходного тиофенола и .процесс ведут при нормальном давлении, температуре 60 — 150 С и времени реакции 3 — 5 «ас. Выход эфиров 36—

80%

Технологический процесс включает следующие последовательные операции. В реактор загружают тиофенол и катализатор. При энергичном перемешивании содержимое реактора (тиофенол и катализатор) нагревают до необходимой температуры. Вводят олефины (газообразные олефины в слой тиофенола через барботер, жидкие через капельную воронку), поддерживая нужную температуру в реакторе. Охлаждают реакционную массу, отделяют катализатор фильтрованием илн центрифугированием. Далее смесь ректифицируют.

5 Пример 1. B колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и барботером для подачи газа, помещают 11 г тиофенола (0,1 люль) и 4 г катионита КУ-2 в Н-форме. При температуре

10 140 — 145 С в течение 4 «ас пропускают пропилеп. Реакционную смесь охлаждают, отделяют от катализатора и разгонкой в вакууме, получатот 5,5 г (36,2%, считая на исходный тиофенолпзопропилфенилсульфид); т. кип. 56 — 57 C

1 (2 л л рт, ст.); по 1,5461; d4 0,9861.

Пример 2. Реакцию с изобутиленом проводят как указано в примере 1. Получают трет-бутилфенилсульфид с выходом 72,7%

20 (считая на тиофенол), т. кип. 55 — 56 С (2 тела рт. ст.); по 1,5331; cl4 0,9612.

Пр и м ер 3. В колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают

11 г тиофенола (0,1 люль) и 4 г катионита

КУ-2 в Н-форме. При температуре в колбе

140 — 145 С постепенно из капельной воронки ,прибавляют 9,84 г (0,12 лтоль) цпклогексена.

Реакционную массу охлаждают, отделяют от

30 катализатора. Отгоняют избыток циклогексе19757G

Составитель И. Кривошеина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: М. П. Ромашова и Н. И. Быстрова

Заказ 2155/7 Тираж 535 Подписное

ЦНИЙПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 на при атмосферном давлении и разгонкой в вакууме выделяют циклогексилфенилсульфид с выходом 68,2о/о, т,:кип. 108 — 109 С (2 ил1 рт. ст.); по 1,5680; d4 1,0375.

Предмет изобретения

Способ, получения ароматических тиоэфиров взаимодействием тиофеполов с олефипами в присутствии катализатора, отияающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора применяют катионообменную смолу типа сульфированного полимера в Н-форме.