Способ получения1-арйл(
Патент 197595
Классы МПК
Способ получения1-арйл(
Иллюстрации
Реферат
0053 C038TCKBII
Соцкалистичоскик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09Х11.1966 (№ 1091299/23-4) с присоединением заявки _#_
Приоритет
МПК С 07d
УДК 547,854.4.07(088.8) Комитет оо делам иаооретеиий и открытий ори Совете Министров
CCCP
Опубликовано 09.V1.1967. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 14.VII.1967
Авторы изобретения
Р. С. Балтрушис и И. Й. Мариошюс
Каунасский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
1-АР ИЛ (ГЕТЕРО ЦИКЛ ИЛ) ДИ ГИДРОУРА ЦИЛО В
ИЛ И 1-АРИЛ(ГЕТЕРОЦИ КЛ ИЛ)-2-ТИОДИ ГИДРОУРАЦИЛО В
Известно получение 1-арил (гетероциклил)дигидроурацилов или 1-арил (гетероциклил)2-тиодигидроурацилов путем обработки Nярил(гетероциклил) Р-алапинов в водном растворе мочевнной или роданистыми соединениями, например НИ41Х(С$ или KNC$, при нагревании до расплавления реагирующих веществ.
Выход целевых продуктов 17 — 50% от теоретического количества.
С целью увеличения выхода продуктов и понижения температуры реакции, предложен способ, заключающийся в том, что N-арил(гетероциклил)+аланины обрабатывают в среде ледяной уксусной кислоты мочевиной или роданистыми соединениями, например ИН4ХС$ или К1 1С$, при температуре кипения реакционной смеси, Выход продуктов составляет
-10 — 66,7% от теоретического.
Пример 1. Смесь 26,2 г 1х1-(n-тилил) +аланина, 65 лгл ледяной уксусной кислоты и 25 г мочевины нагрева|от с обратным холодильником в течение 3 час при 90 — 100 С и 3 час при
110 — 120 С. Затем реакционную смесь подкисляют концентрированной НС1 (на конго) и при
24-часовом стоянии из реакционной смеси выделяются кристаллы 1- (n-толил) -дигидроурацила. Продукт перекристаллизовывают из этанола или уксусной кислоты; т. пл. 192 — 193 С.
Смешанная проба по этому и другому способу полученных 1- (n-толил) -дигидроурацилов депрессии температуры плавления не дает.
Выход 19,2 г (66,7%).
Пример 2. Смесь 25 г Х-(n-этокснфенил)f -яланнна, 50 лл ледяной уксусной кислоты и 30 г мочевины нагревают в течение 4 час прн
90 — 110 C, я затсм прибавляют 15 ял концентрированной соляной кислоты н опять 4 час продолжают нагревяние прп 100 — 120 С. После разбавления водой из реакционной смеси гыделяются кристаллы 1- (n-этоксифеш|л) -дпгпдроур ацила с т. пл. 206 — 206,5 С. Выход
14,1 г (50,5%).
Пример 3. Смесь 30 г N-(n-этоксифенил)р-я:IaIIIIIIa, 60 лог ледяной уксусной кислоты и
30 г ХН11хС$ с ооратным холодильником EIBгрсвают и течение 4 час прп 95 — 100 С, Реакционную смесь охлаждают, разбавляют водой (1:5). Выпавший осадок промывают водой, а затем эфиром. После пер. кристаллизации
1- (n-этоксифенил) -2-т Ioäèãè ро; рацил (из ле;лшой уксусной кислоты) плавится при 247,5—
248 C. Выход 17,7 г (49,4%) .
П р» м е р 4. Смесь 0,5 г Х- (3-хпнолил) + ялашгна растворяют в 1 ил ледяной уксусной кислоты, прибавляют 0,5 г мочсвины и в течение 2 час нагревают при температуре 85 — 90 С, а затем еще 2 час при 100 С. После чего, не охлаждая смеси, приливают 0,7 лл концентрированной HCI и продолжают пагревание при
30 100 С еще в течение 2 час. Реакционную смесь
197595
Составитель H. Филиппова
Редактор Л. Г. Герасимова Техрсд Т. П. Курилко Корректоры; Т. Д, Чунаева и В. В. Крылова
Заказ 2153i2 Тирам< 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и откРытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 охлаждают и нейтрализуют раствором соды.
Выпавший осадок отфильтровывают и 3 раза перекристаллизовывают из этанола. Полученный 1- (3-хинолил) -дигидроурацил плавится при температуре 270 — 271 С. Выход 0,24 а (40o/о) Предмет изобретения
Способ получения 1-арил(гетероциклил)-дигидроурацилов или 1-арил (гетероциклил) -2тиодигидроурацилов путем обработки N-арил (гетероциклил)-р-аланина мочевиной или роданистыми соединениями, например NHgNCS или WACS, при повышенной температуре, отличаюи ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых .продуктов и понижения температуры процесса, последний ведут в среде ледяной уксусной кислоты при температуре кипен11я реакционной смеси. и