Способ получения водорастворимых полимерных производных хлорэтиламинов

Способ получения водорастворимых полимерных производных хлорэтиламинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

е / ;

K. АВТОРСКОМУ СВИДЕЛ:ЛЬСТВУ (63) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Зайвлеио 21.04.64 (21)896961/23-05 с присоединением заявки И (23) Приоритет (SI) N. ЕЛ.

С 08 F 271/02

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 050479. Бюллетень №13

Дитй опубликования описании 050479 (БЗ) УДК678.74522— 1345-9 (088. 8) С.Н.Ушаков и Р.И.Груз Г==

ЗСГ: -;.,,:; .

11 (Ленинградский ордена Трудового Краснофб ЗИМА®фа "., ;йн технологический институт им. Ленсовет д, „, ...,:(.0; т ., (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРЛСТВОРИМЫХ

ПОЛИМЕРНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРЭТИЛГМИПОВ

Способ получения водораствориьых полимерных производных хлорэтиламинов известен.

С целью получения химически устойчивых полимерных производных физиологически активных соединений, предлагается предварительйо ацнлированный хлорэтиламин, например И-ацил-П-ди-(2-хлорэтил)аминофенилаланин, химически.coчетать ковалентнымч связями с сополимером винилпирролидона и виниламина в присутствии водоотнимающих средств с последующим оьылекием образовавшегося полимерного амида спиртовым раствором HCI.

Получают полимерные производные хлорэтиламинов в результате взаимодействия карбоксильных групп производного хлорэтнламина и аминогруппы. сополимера с образованием амидной связи. В реакции используют хлорэтиламин, свободную аминогруппу которого предварительно блокируют ацилированием муравьиной или уксусной кислотой.

Реакцию образования полнамида проводят в присутствии водоотнимающих средств, например М-дициклогексилкарбодинмнда. Указанное формильное (ФС) или ацетильное (АС) производное

F>-EW-(2-хлорэтил)аминофенилаланина подвергают взаимодействию с сополимером винилпирролидона и виниламина при встряхивании кристаллического

ФС или AC взятого в количестве, близком к эквивалентному по содержанию звеньев виниламина в сополимере, с раствором сополимера в органическом растворителе (хлороформе, диметилформамиде), к которому добавляют

N-дициклогексилкарбодиимид. Реакцию проводят при комнатной температуре.

Образуется прозрачный раствор, иэ которого затем выпадает кристаллический осадок дициклогексилмочевины (ДЦГМ). Полимерные продукты реакции остаются в растворе. Их выделяют осаждением при добавлении эфира. Выход полимера 80% и более от теор. Полученный в виде порошка полимер плохо растворим в воде.

Для того, чтобы освободить блокированную путем ацилирования аминогруппу хлорэтиламина, полимерное производное гидролизуют, обрабатывая его при комнатной температуре спиртовым раствором НС?, взятым в избытке. Осаждением эфиром из реакционного раствора выделяют порошкообразный полимер, хорошо растворимый в воде.

7948 4 (5 мм рт.ст.) до постоянного веса.

Выход 20,1 r (95% от взятого полимера) . Порошок представляет собой сополимер винилпирролидона и виниламида сарколизина, содержащий 5,7 мол.В последнего в цепи сополимера.

Найдено,В: СХ 9,6.

Вычислено, %: CI 8, 9.

Кислотное число 55. Сополимер полностью растворим в воде.

Аналогично протекает процесс с

0 другими хлорэтиламинами общей форrCHgСИрС6 СНрСН С, мулы

Формула изобретения

Составитель С.Ерофеева

Техред 3.Фанта КорректорИ.Муска

Редактор Л.Письман

Заказ 1615/57 тираж 548 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

3 19

Пример. К суспензии б r формильного или 6,4 г ацетильного производного и-ди-(2-хлорэтил)аминофенилаланина (сарколизина), полученного обработкой основания сарколиэина безводными кислотами в присутствии уксусного ангидрида, в 20 мл хлороформа последовательно приливают раствор 3,72 г Н-дициклогексилкарбодиимида в 15 мл хлороформа, а затем раствор 22,3 r сополимера винилпирролидона и виниламина (содержащего 1

8,6 мол.В виниламина в цепи сополимера) с вязкостью и 0,19 в 120 мл хлороформа. Смесь механически встряхивают в течение 1-2 ч. Через 10 мин с начала перемешивания образуется 15 пр зрачный гомогенный раствор, из которого быстро начинает выпадать белый осадок ДЦГМ. После окончания реакции смесь выдерживают в холодильнике, затем ДЦГМ отфильтровывают.

Его выход 3,25 r.

Из фильтрата выделяют сополимер винилпирролидона и N-виниламида. и-ди-(2-хлорэтил)аминофенилформилили ацетиламинопропионовой кислоты в виде порошка светло-желтого цвета с выходом 21,2 г (82% от теор). Затем сополнмер растворяют в 200 мл

1 н. спиртового раствора HCI при комнатной температуре и размешивают в течение 30 мин, после чего его 30 осаждают этиловым или петролейным эфиром, промывают на фильтре и высушивают при 30-40О С в вакууме где R — H0OC — СНрСНр Сь Н4-, g®> й-и

Способ получения водорастворимых полимерных производных хлорэтиламинов, отличающийся тем, что, с целью получения химически устойчивых полимерных производных физиологически активных соединений, предварительно ацилированный хлорэтиламин, например N-au a-и-ди-(2-хлорэтил)аминофенилаланин, подвергают взаимодействию с сополимером винилпирролидона и виниламина в присутствии водоотнимающих средств с последующим омыпением образовавшегося полимерного амида спиртовым раствором HCI.