Способ получения s-карбалкоксиалкиловых эфировтиолфосфоновых кислот

Способ получения s-карбалкоксиалкиловых эфировтиолфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛЙСАНЙЕ

И ЗОБ Р -7 Ей ИЯ

1 98335

Сова Советскик

Социалистические

Республик

И АЗОРСКОМУ CBV .-„ !,àÏ Õ ÜÑÒÂÓ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.Vf.1966 (Г,"е 1081215;23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07f

УД К 547,26.122 118 07 (088.8) Комитет по делаю иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 28.V1.1967. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 2Х111.1967

Авторы изобретения

В. Н. Александров, В. И. Емельянов и А. Г. Попов

Военная академия химической защиты

Заяви гель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-КАРБАЛКОКСИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ТИОЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

CI;HI 0

Вычислено, %: P 14,59.

Предлагается способ получения неописанных в литературе S-карбалкоксиалкиловых эфиров тиолфосфоновых кислот, заключающийся во взаимодействии эфиров меркаптокарбоновых кислот с хлорангидридами эфиров алкилфосфоновых кислот в присутствии третичных аминов. Соединения могут быть использованы в качестве пестицидов.

Пример 1. К охлажденной до 10 С смеси 11,1 вес. ч. этилового эфира тиогликолевой кислоты и 9,3 вес. ч. безводного триэтиламина в 70 зес. ч. эфира прибавля:-от при перемешивании раствор 15,8 вес. ч. хлорангидрида этилового эфира мстилфосфоновой кислоты в 33 вес. ч. эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20"С. Реакционную массу перемешивают в течение 1 час при температуре 5—

10 С, затем в течение 1 час при комнатной температуре, охлаждают ледяной водой и фильтруют. Фильтрат промывают 50 вес. ч. холодной Do+bi, о17гHIIH IQ кий слой и сушат над серпокислым натрием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме и получают 0-этил-S-карбэтоксиметиловый эфир метилтиолфосфоновой в виде бесцветной прозрачной жидкости с т. кип. 134 С при 2 лл рт. ст., выход

12,2 вес. ч. (58,4% ), по 1,4768, о4 1,1762, МКо. найдено 54,333, вычислено 54,244.

Найдено,,o P 13,47, 13,50, Ст-Н,.О4РЬ.

Вычислено, %: P 13,69.

При м ер 2. Из 8,53 вес. ч. этилового эфира тиогликолевой кислоты, 7,19 вес. ч. безводного триэтиламина и 10,1 вес. ч. хлорангидрида метилового эфира в условиях примера 1 получают О-метил-S-карбэтоксиметиловый эфира метилтиолфосфоповой кислоты в виде бесцветной прозрачной жидкости с т. кип. 120 — 121 С при 2 лл рт. ст., выход

8,44 вес. ч. (5о,3 0), 17,> 1,4836, d4 1,2237, NRD. найдено 49,579, вычислено 49.626.

Найдено, "о Р 14,68.

Пример 3. K охлажденной до — 5 С смеси 9 вес. ч. этилового эфира тиогликолевой кислоты и 8 вес. ч, безводного триэтиламина в 50 вес. ч. эфпра прибавляют при перемешпвании раствор 11,75 вес. ч. хлорангидрнда пзопропилового эфира метилфосфоновой кислоты в 33 вес. ч. эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала O С. Температуру реакционной массы в те,«HHc 1 час повышают до комнатной и продолжают перемешиваиие еще 2 час. ч0 Смесь ох7аждают до 0 С, фильтруют, осадок

198335

На йдено, о/е. P 12,69.

СвНгт04Р5.

Вычислено, Я о . .P 12,89.

Составитель И. С. Ялова

Редактор Л. К. Ушакова Тскред Т. П. Курилко

Корректоры: О. Б. %орина и Г. И. Плешакова

Заказ 2379/11 Тирах< 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Советс Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 дважды промывают 28 вес. ч. эфира. Фильтрат промывают 50 вес. ч. ледяной воды, органический слой отделяют и сушат над серпокислым натрием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме и получают

О-изопропил-S-карбэтоксиметиловый эфир метилтиолфосфоновой кислоты в виде бесцветной прозрачной жидкости с т. кип. 112—

115 С при 0,5 л м рт. ст. Выход 11,1 вес. ч. (61,4 /о), п ) 1,4518, с14 1,0930, i 1Rp . найдено

59,262, вычислено 58,862.

5 Предмет изобретения

Способ получения S-карбалкоксиалкиловых эфиров тиолфосфоновых кислот, отлииаюш,ийся тем, что эфирхлорангидриды алкилфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с эфирами меркаптокарбоновых кислот в присутствии третичных аминов.