Дубящий проявитель
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l989l2
Ссаз Советскит
Ссциалистическив
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 57Ь, 13 01
Заявлено 22 т711.1966 (№ 1095600l23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28Х1.1967. Бюллетень ¹ 14
Дата опубликования описания 2.Х.1967
МПК О 03с
Комитет AO делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
",с Д1х 77.023.415.72 (088.8) Авторы изобретения
M. С, Хайкин, Д. Б. Шамильская, Е. Ф. Руль, Л. Г. Федо иЯ», пт;. ;.;...
Г. В. Дерстуганов, Н. А. Пачкова, О. Г. Лукина и T. Ф. Б 1йнщ...,„
Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинстит т
БИБДс19-,- ., Заявитель
ДУБЯЩИЙ ПРОЯВИТЕЛЬ
М вЂ” н
Н (1Н
Известны дубящие проявители, содержащие, например, пирокатехин или пирогаллол, сульфат натрия, бромистый калий, соду, едкий натр.
Предложено в качестве дубящих проявителей использовать 4-тиазолилпроизводное пирокатехина или пирогаллола общего строения
Iи11: где R-алкил-, арил-, окси-, амино-, ациламино-, гидразино- или карбалкоксиметильная группа.
Эти соединения получают взаимодействием
4- (то-хлорацетил) -производных пирокатехина или пирогаллола с тиоимидами или через
4- ((0-роданацетил) -производные.
Преимущество предлагаемых дубящих проявителей состоит в том, что сенситометриче5 ские характеристики пленки после обработки в проявителях с производными 4-тиазоли.пполифенолов выше, чем при проявлении в соответствующем пирокатехиновом или пирогаллоловом проявителе, в частности, светочувстви10 тельность повышается в 1 5 — 2 5 раза и сокращается время проявления. 4-Тиазолилпирокатехины и пирогаллолы устойчивы к воздействию бромистого калия.
Некоторые из соединений 1 или II, как на15 пример 4- (2 -метилтиазолил-4 ) -пирокатехин или 4-(2 -метилтиазолил-4 )-пирогаллол, проявляют супераддитивный эффект с метолом и амидолом и могут быть использованы в смешанных проявителях. Применяют 4-тиазолил20 производные при рН 8 — 11.
Гидротипные матричные пленки после дубящего проявления в растворе 4-тиазолилпроизводного пирокатехина или пирогаллола хорошо отмываются и имеют мелкое компактное
25 зерно. При этом проявители обладают высокой стабильностью при хранении.
При применении некоторых проявителей строения 11 достигается более высокая светочувствительность и более мелкое зерно, 30 чем в пирогаллоловых проявителях. При про198912 явлении в растворах соединений строения 1 рельефы вымывания могут быть получены с зерном, более мелким не только по сравнению с получаемым в пирокатехиновых, но и в пирогаллоловых проявителях. 5
По сохраняемости проявители 1 и II превосходят не только пирогаллоловые, но в ряде случаев и пирокатехиновые проявители.
П р и и е р 1. Смесь 40 г 4- (u-хлорацетил)пирокатехина, 13 г тиоацетамида и 750 мл 10 спирта кипятят 1,5 час. Выделившиеся кристаллы отфи льтровывают. Выход 33 г (60% ), т. разл. 215 †2 С. После двух кристаллизаций из спирта (1000, 800 лы) получают бесцветные кристаллы хлоргидрата 4- (2 -метил- 15 тиазолил-4 )-пирокатехина с т. пл. 232—
234 С. Вес 22 г.
Найдено, >/,: С 46,19; 46,25; Н 4,74; 4,66;
М 533: 540.
CxoHpNOp$ НС1 НеО. 20
Вычислено, в/ь. С 45,89; Н 4,66 N 5,35.
В табл. l приведены составы трех проявителей.
Таблица 1
Проявитель
Когяпоиеиты проявителя
1 !
Проявляющее вещест- . во, г. люль
Сульфнт натрия безводный, г
Бромистый калий, г
Сода безводная, г .
Раствор едкого натра
25%-иый
Вода, мл
0,008
0,008
0,008
25 — 35
25 до рН 8,5 до 1000 до 1000 до 1000
Таблица 2
Фотографические показатели пленки «Кинонегатив Ав4», проявленной до у 0,65 в проявителях ), содержащих пирокатехин (А), 4-(2 -метилтиазолил-4 )-пирокатехин (Б) и 4-(2 -карбэтоксиметилтиазолил-4 )-пирокатехин (В) Фотографические показатели
В
0,10
12
0,12
0,08
Образцы пленки «Кинонегатив АМ», экспонированные на сенситометре ФСР-41 с цветовой температурой 5000 С, проявляют одновременно в проявителях I, содержащих пирокатехин, 4- (2 -метилтиазолил-4 ) -пирокатехин и 4-(2 -карбэтоксиметилтиазолил-4 )-пирокатехин, до у 0,65, промывают, фиксируют и высушивают обычным способом.
В табл. 2 приведены фотографические пока- 50 затели пленки «Кинонегатив АМ», проявленной в указанных условиях.
Результаты фотографических испытаний, представленные в табл. 2, свидетельствуют о том, что при использовании 4-(2 -метилтиазолил-4 ) -пирокатехинового проявителя время проявления сократилось в 1,5 раза, светочувствительность материала увеличивалась в
1,5 раза.
Пример 2. Раствор 28 г циануксусного эфира и 3,8 г триэтаноламина в 25 л л спирта насыщают сероводородом 30 час, затем выливают в ледяную воду. Продукт экстрагируют эфиром или бензолом. Вытяжку высушивают прокаленным сульфатом магния. Растворитель отгоняют, а остаток — карбэтоксиметилтиоамид (20 г) смешивают с 50 г 4-(сохлорацетил) -пирокатехина и 750,ил спирта.
Смесь кипятят 4 час. После этого спирт удаляют, а остаток растирают с 600 лгл ацетона.
Выделившиеся кристаллы отфильтровывают.
Выход 34 г (40%), т. разл. 200 — 205 С. После кристаллизации из 600 мл ледяной уксусной кислоты получено 23 г бесцветных кристаллов хлоргидрата 4- (2 -карбэтоксиметил-4 )пирокатехина с т. разл. 223 — 224 С.
Найдено, в/o: С 47,37; 47,53; Н 4,62; 4,66.
С,,Н, ХО.$ HCI Н.,О.
Вычислено, ь/p .С 46,77; Н 4,83.
Образцы пленки «Кинонегатив АМ» проявляют в проявителе I, содержащем хлоргидрат
4- (2 -карбэтоксиметилтиазолил-4 ) - пирокатехина. Результаты фотографических испытаний в сравнении с пирокатехиновым проявителем приведены в табл. 2. При проявлении в проявителе с 4-(2 -карбэтоксиметилтиазолил4 )-пирокатехином удается достичь светочувствительности в 2,5 раза выше, чем в пирокатехиповом.
Пример 3. Смесь 10 г 4-(о)-роданацетил)пирокатехина, 50 мл 2 н. раствора соляной кислоты и 250 л л воды кипятят 2 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают. Выход 9 г (91%), бледно-желтые кристаллы с т. разл. 207 †2 С. После кристаллизации из
360 мл воды получают 6,3 г 4-(2 -окситиазолил-4 )-пирокатехина с т. разл. 210 С.
Найдено, %: С 51,42; 50,98; Н 3,74; 3,77.
СвЩЧОз$.
Вычислено, ,:>
Проявители с 4- (2 -окситиазолил-4 ) -пирокатехином проявляют избирательно галогеносеребряные кинофотоматериалы.
Пример 4. Смесь 40 г 4- (а-хлорацетил)пирогаллола, 12 г тиоацетамида и 1000 лл спирта кипятят 1,5 час. Спирт отгоняют до объема 100 мл. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают. Выход 34 г (69%), т. разл.
170 — 173 С. После кристаллизации из 200 л л воды получают бесцветные кристаллы 4- (2 метилтиазолил-4 ) -пирогаллола. Вес 16 г, т. разл. 174 — 175 С.
Найдено, /o: С 5349; 53,61; Н 4,04; 4,31, N 5,92; 5,77.
С 1вН,О. М $.
Вычислено, %: С 53,79; Н 4,06; iU 6,27.
1озлпчество
Комин: енть1 прона;пел
0,008
150
2 до 1000
Фотографн- I ческие показатели
При -; 0,65
А Б
При t» 24 иин
A Б
100 (0,50
0,35
18 40
20 100
0,65 1 0,65
0,25 0,33
24
18
0,75
0,33
t р, .инн
S0,2
I >о
Таблица 6
Режим обработки :) 1
Ф оз .т
Температура, С
Сперации
3 — 8
3
2
20 1-1
20 1
50 — 54
14 — 18
20 1-2
14 — 18
Проявление
30 Фиксирование
Горячее промыва1.ие
Отбелпваине
Промывание
Фиксирование
Промывание
35 Высушнванне
Окраши ванне
" ) Для всех примеров.
Фотографические показатели 1
1
0,75
0,39
Следы изображения
0,85
0,14
18
0,65
0,30
Образцы пленки «Кинонегатив АМ» проявляют одновременно в проявителях II, содержащих пирогаллол и 4- (2 -метилтиазолил-4 )пирогаллол и далее обрабатывают, как в примере 1.
Фотографические показатели пленки, проявленной до 1 0,65 в течение 24 мин, приведены в табл. 3.
Таблица 3
Фотографические показатели пленки «Кинонегатив АМ», проявленной в проявителях 11, содержащих пирогаллол (А) и 4-(2 -метилтиазолил-4 )-пирогаллол (Б) Как видно из полученных данных, с 4-(2 -метилтиазолил-4 ) -пирогаллолом светочувствительность в 5 раз выше, чем с пирогаллолом.
П р и м ер 5. Смесь 20 г 4-(со-хлорацетил)пирогаллола, 7,5 г тиомочевины и 200 лл спирта кипятят 1 нас, Выделившиеся бесцветные кристаллы отфильтровывают. Выход 25 г (99%), т. пл. 247 — 250 С. После кристаллизации из спирта т. пл. хлоргидрата 4-(2 -аминотиазолил-4 )-пирогаллола не изменилась.
Найдено, 0 0: N 10,36; 10,30.
СвНзХ Оз$ . НС1.
Вычислено, 0 0: N 10,74.
Образцы пленки «Кинонегатив ЛМ» одновременно проявляют до 24 ляин при рН 8,5 в проявителях III, содержащих пирогаллол и хлоргидрат 4-(2 -аминотиазолил-4 )-пирогаллола, с последующей обработкой, как в примере 1. При этом в пирогаллоловом проявителе получены лишь следы изображения.
При проявлении в проявителе с хлоргидратом
4- (2 -аминотиазолил-4 ) -пирогаллола получено изображение с лучшими фотографическими показателями, чем в пирогаллоловых проявителях I u II (см. табл. 4).
Таблица 4
Фотографические показатели пленки «Кинонегатив АМ», проявленной в течение 24 мин, в проявителе I l l с хлоргидратом 4-(2 -аминотиазолил-4 )-пирогаллола (Б) и в пирогаллоловых проявителях 1 — 111 (А).
Пример 6. Гидротипную матричную пленку М-1-П, экспонированную на сенситометре
ЦС-2 светом с цветовой температурой 2850 С, проявляют 3 мин одновременно в дубящих проявителях (см. табл. 5), содержащих nuporaëëoë и хлоргидрат 4- (2 -аминотиазолил-4 )5 пирогалло";a.
Таблица 5
Состав дубящего проявителя " ) Проявляющее всщество, г. ио.1ь
Сода безводная, г
С .льфит натрия безводный, г .
Бромистый калий, г
Вода, мл
Последующая обработка проводилась по режиму, приведенному в табл. 6.
Полученные матричные сенситограммы окрашивают в растворе гидротипного пурпурного красителя и определяют фотографические
45 показатели окрашенного матричного рельефа: светочувствительность (S i 0 ), коэффициент контрастности (у" ), оптическую плотность вуали (D,") и микроструктуру рельефа в баллах (Z). Эти показатели, а также данные о
50 сохраняемости проявителей в сутках (до полного исчезновения дубяще-проявляющей способности при проявлении в течение 24 лшн) приведены в табл. 7. При применении хлоргидрата 4-(2 -аминотиазолил-4 )-пирогаллола
55 получают рельефы с более мелким зерном (Z=1), чем в случае пирогаллола (Z=2). При этом проявитель с производным тиазола сохраняется дольше.
Пример 7. Образцы матричной пленки
60 М-1-П проявляют в течение 6 мин одновременно в проявителях, содержащих пирогаллол в 4- (2 -метилтиазолил-4 - (пирогаллол), и обрабатывают, как в примере 6. Показатели окрашенного матричного рельефа и данные о
65 сохраняемости проявителей приведены в
198912
Таблица 7
Проявители
А 1 b
Si,o т
Я о
Сохраняемость сутки
1,7
3,3
0,18
2,4
4 2
0,18
2 проявителя, Проявители
Фотографические показатели матричного рельефа
Б 8
10,0 !
6,5
0,18
20 i,o
Do
Сохраняемость проявителя, c) Têè
8,5
5,4
0,18
13,5
3,6
0,26
Фотографические показатели матричного рельефа
Проявители l,О
„,м
1 (о
Сохраняемость сутки
9,5
5,6
0,18
8,0
5,2
0,18
2 проявителя.
51, О
D""
6,0
3,4
0,18
Фотографические показатели матричного рельефа, полученные в. проявителях с пирогаллолом (А) и хлоргидратом 4-(2 -аминотиазолил-4 )-пирогаллола (Б) при проявлении в течение 3 мин. н сохраняемость проявителей
Фотографические показатели матричного рельефа табл. 8. Yàê видно из таблицы, в случае 4-(2 метилтиазолил-4 )-пирогаллола получают структуры с более мелким зерном при большей сохраняемости проявителя, чем в случае пирогаллола.
Таблица 8
Фотографические показатели рельефа, полученные при проявлении гидротипной матричной пленки М-1-П в течение 6 лгпн в проявителях с пирогаллолом (A) н
4-(2 -метилтиазолил-4 )-пирогаллолом (Б), и сохраняемость проявителей
П р и и е р 8. Смесь 41 г 4-(со-хлорацетил)пирогаллола, 30 г карбэтоксиметилтиоамида (см. пример 2) и 750 мл спирта кипятят 4 час.
Спирт отгоняют. Остаток растирают с 400 мл ацетона. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают. Выход 30 г (45%), т. разл. 181—
183 C. После кристаллизации из 400 мл ледяной уксусной кислоты получено 15 г 4-(2 карбэтоксиметилтиазолил-4 )-пирогаллола с т. пл. 190 †1 Ñ.
Найдено, о/о. .N 4,64; 4,63.
C»H»NО„З.
Вычислено, о/0. N 4,74.
Образцы матричной пленки N-l-П проявляют в течение 8 мин одновременно в проявителях, содержащих пирокатехин, пирогаллол и 4- (2 -карбэтоксиметилтиазолил-4 ) -пирогаллол, и обрабатывают, как в примере 6. Показатели, найденные по окрашенным матричным сенситограммам, и данные о сохраняемости проявителей приведены в табл. 9. В случае
4- (2 -карбэтоксиметилтиазолил-4 ) - пирогаллолового проявителя получают рельефы вымывания с мелкозернистой структурой. При этом достигаются ббльшие значения светочувствительности при меньшем коэффициенте контрастности, чем при применении как пирокатехииового, так и пирогаллолового проявителей. Проявитель с карбэтоксиметилтиазолилпроизводным сохраняется в 1,25 раза дольше, чем пирокатехиновый, и 2,5 раза дольше, чем пирогаллоловый.
10 Таблица 9
Фотографические показатели рельефа, полученные при проявлении гидротипной матричной пленки М-1-П в течение 8 лгнн в проявителях с пирокатехииом (Л), пирогаллолом (Б) и 4-(2 -карбэтоксиметилтиазолил-4 )-пирогаллолом (В), и сохраняемость проявителей
П р и и е р 9. Смесь 20 г 4-(и-роданацетил)пирогаллола, 100 мл 2 и. соляной кислоты и
500 мл воды кипятят 2 час. Выделившиеся бледно-желтые кристаллы отфильтровывают.
Выход 18 г (88",0). т. разл. 211 С. После кристаллизации из 400 мл спирта получено
12,4 г 4- (2 -окситиазолил-4 ) -пирогаллола с т. разл. 213 — 214 С.
Найдено, о/,: С 44,03; 44,03; Н 3,63, 3,83.
СвН,NO, Н О.
Вычислено, o/o.. С 44,44; Н 3,73.
Проявители с 4- (2 -окситиазолил-4 ) -гирогаллолом дубяще проявляют гидротипные
40 матричные пленки с ооразованием рельефов вымывания с мелким компактным зерном (см, табл. 10) .
Таолица 1О
45 Фотографические показатели рельефа, полученные прн проявлении в течение 6 .кин гидротипной матричной пленки М-1-Л в проявителе с 4-(2 -окситиазолил-4 )-пирогаллолом
Пример 10. Смесь 20 г 4-(го-хлорацетил)пирокатехина, 8,4 г тиомочевины и 200 мл спирта кипятят 2,5 час. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получено 26 г (99%) хлор60 гидрата 4- (2 -аминотиазолил-4 ) -пирокатехина, бесцветные кристаллы с т. разл. 234 — 235 С.
После кристаллизации из 440 мл спирта т. разл. не изменилась, вес 20 г.
Образец матричной пленки М-1-П проявля65 ют в течение 8 мин в проявителе, содержащем
198912
10 хлоргидрат 4- (2 -аминотиазолил-4 ) -пирокатехина, и обрабатывают, как в примере 6. Показатели окрашенного матричного рельефа и данные о сохраняемости проявителя приведены в табл. 11. Проявитель обеспечивает по- 5 лучение рельефов вымывания с мелкозернистой структурой, более мелкой, чем получаемая в пирогаллоловом проявителе.
Таблица 11
Фотографические показатели рельефа, полученные при проявлении в течение 8 мин гидротипной матричной пленки М-1-П в проявителе с хлоргидратом 4-(2 -аминотиазолил-4 )-пирокатехина (концентрация проявляющего вещества 0,003 г, моль), и сохраняемость проявителя 15
Таблица 13
Сохраняемость проявителя, сутки
Я,о Оо
Сохраняемость проявителя, сутки
5i,о
4 0,18
1,7
3,5
6,1
0,18
Предмет изобретения
Дубящий проявитель, содержащий, например, сульфат натрия, бромистый калий, соду, едкий натр, отличающийся тем, что, с целью повышения сохраняемости проявителя, увеличения эффективной светочувствительности проявленных галогеносеребряных кинофотоматериалов и улучшения фотографических показателей гидротипных матричных пленок, в состав проявителя введено 4-тиазолилпроизводное пирокатехина или пирогаллола обще35 го строения 1 и II, 40
ОН
Таблица 12
Фотографические показатели рельефа, полученные при 45 проявлении в течение 8 мин гидротипной матричной пленки М-1-П в проявителях с 4-(2 -ацетиламинотиазолил-4 )-пирокатехином
И П
Концентрация проявляющего вещества, г моль 10
1 " о
ОН
5,310,18 I
3,9 (0,18 2
0,008
0,003
1,2
5,2
Составитель Э. А. Рамзова
Редактор Н. П. Белявская Техред Л. Я. Бриккер Корректор М. П. Ромашова
Заказ 3106/19 Тираж 535 Подписное
Ll;i1È11Ïl1 Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 11. Смесь 20 г 4-(го-хлорацетил)— пирокатехина, 128 г N-моноацетилтиомочевины и 200 лл спирта кипятят 1 час. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 14,4 г (57,6%), бесцветные кристаллы с т. разл.
238 †2 С. После кристаллизации из спирта получено 9,5 г 4-(2 -ацетиламинотиазолил-4 )пирокатехина с т. разл. 242 С.
Н а йде но, %: N 10,97; 10,79.
Ст Н оМвОз 1
Вычислено, о о: N 11,19.
Образец матричной пленки М-1-П проявляют в течение 8 мин в проявителе, содержащем 4- (2 -ацетиламинотиазолил-4 ) -пирокатехин, и обрабатывают, как в примере 6.
Показатели окрашенного матричного рельефа и данные о сохраняемости раствора приведены в табл. 12. Проявитель обеспечивает получение рельефов вымывания с мелкозернистой структурой.
Пример 12. Образец матричной пленки
М-1-П проявлгпот в течение 6 мин в проявителе, содержащем хлоргидрат 4-(2 -метилтиазолил-4 )-пирокатехина и обрабатывают, как в примере 6. Показатели окрашенного матричного рельефа и данные о сохраняемости рельефа приведены в табл, 13. Проявитель обеспечивает получение рельефов вымывания с мелкозернистой структурой, при высокой сохраняемости проявителя.
Фотографические показатели рельефа, полученные при проявлении в течение 6 мин, гидротипной матричной пленки М-1-П в проявителе с хлоргидратом 4-(2 -метилтиазолил-4 )-пирокатехина, и сохраняемость проявителя где R-алкил-, арил-, окси-, амино-, ациламино-, гидразино- или карбалкоксиметнльная группа.