Способ получения 1,5-дибензазолил-з-алкилформазлнов

Способ получения 1,5-дибензазолил-з-алкилформазлнов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

l99 900

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27. 1, 1966 (№ 1051327/23-4) Кл. 12р, 10 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 29.Ъ 11.1967. Бюллетень № 16

МПК С 076

УД К 547.849.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совета Министров

СССР

Дата опубликования описания 12.1Х.1967

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1,5-ДИ БЕНЗАЗОЛ ИЛ-3-АЛ КИЛФО РМАЗАНОВ

Известен способ получения 1,5-дибензазолил-3-алкил-формазанов реакцией самопроизвольного окисления 1-алкил-2-гидразинобензимидазола в растворах первичных спиртов.

Выход целевого продукта 20 — 55% от теории.

С целью повышения выхода целевого продукта и ускорения реакции, предложен способ получения 1,5-дибензазолил-З-алкилформазанов, заключающийся в том, что смесь

1-алкил-2-гидразинобензимидазола с эквимолекулярным количеством его гидразона и алифатическим альдегидом, например ацетальдегидом, растворяют в этиловом спирте или диоксане в присутствии катализатора — ацетата натрия. Выход целевого продукта 40 — 95% от теории.

Пример 1. Получение 1,5-ди-(1 бензилбензимидазолил-2 ) -3-метилформазана (С;,<Нз-„Nз .

° 2НзО).

7,3 г (0,03 моль) 1-бензил-2-гидразинобензимидазола и 8 г (0,003 моль) гидразона

1-бензил-2-гидразинобензимидазола с ацетальдегидом растворяют в 250 лтл этилового спирта, нагревают до 50 — 60 С и добавляют раствор 1 г ацетона натрия в 5 лхл воды. Расгвор фильтруют и оставляют при комнатной температуре в колбе при доступе воздуха.

Раствор постепенно становится глубоко-фиолетовым. Через 1 — 2 дня выделяются блестящие фиолетовые иглы формазана (пропускание кислорода не ускоряет процесс самоокисления). Через 4 — 5 дней отфильтровывают основное количество красителя. Всего выделяют 15 — 15,2 г (94 — 95,o ) продукта. При проведении реакции в диоксане выход 84 /, Пример 2. Получение 1,5-ди- (1-этилбензимидазолил-2 ) -З-метилформазана.

8,8 г (0,005 лоло) 1-этил-2-гидразинобензимидазола и 10,1 г (0,05 моль) и 1-этилбензим дазолил-2-гидразона с ацетальдегидом раст10 воряют в 100»гл этилового спирта и прибавляют раствор 1 г ацетата натрия в 10 мл воды.

Раствор оставляют на воздухе на 10 — 12 дней.

Из тсмно-фиолетового раствора медленно кристаллизуется формазан. Этот формазан хорошо растворим в спирте, поэтому для лучшей кристаллизации иногда прибавляют 25 — 30 мл воды. Выделяют 7 — 7,5 г вещества (40 — 45%).

Т. пл. 150 — 155 С.

Пример 3. Получение 1,5-дибензимидазолил-3-метилформазана (С оН 4Ха ° 2Н О).

7,4 г (0,05 моль) 2-гидразинобензимидазола и 8,7 г (0,05 моль) его гидразона с ацетальдегидом растворяют в 250 л л спирта и добавляют раствор 2 г ацетата натрия в 20 мл воды. Раствор оставляют стоять на воздухе на

10 — 12 дней. Получают формазан в виде красных игл. Выход 15 — 15,5 г (84 — 88% ) . Т. пл.

207 — 208 С.

Пример 4. Получение 1,5-дибензтиазолил30 форм азана (С16Н12Хо$з) .

3,3 г (0,2 моль) 2-гидразинобензтиазола и

199900

Предмет изобретения

Составитель Н. Филиппова

Текред Л. Я. Бриккер

Редакгор Л. Ушакова

Корректоры: Т. Д. Чунаева и А, А. Король

Заказ 29!2т4 Тираж 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3,82 г (0,2 мо гь) бензтиазолилгидразона с ацетальдегидом растворяют в 250 л!л этилового спирта при 50 — 60 С. Раствор фильтруют и прибавляют к нему раствор 2 г ацетата натрия в 6 лл спирта. Раствор постепенно становился глубоко-синим и из него выделяют темно-коричневый кристаллический осадок. Через

6 — 7 дней отфильтровывают 4,8 г вещества (70%), т. пл. 213 — 215 С.

Найдено, %. С 54,55; Н 3,72; N 23,32;

$17,58.

c16H i.,NOS2

Вычислено, %. С 54,52; Н 3,43; N 23,84;

S 18,19.

Способ получения 1,5-дибензазолил-3-алкилформазанов путем самопроизвольного окисления 1-алкил-2-гидразипобензимидазола в органическом растворителе, отличающийся тсм, что, с целью повышения выхода целевого продукта, окислению подвергают смесь 1-алкил-2-гидразинобензимидазола с эквимолекулярным количеством его гидразона и алифатического альдегида, например ацетальдегида, в этиловом спирте или диоксане и процесс ведут с добавкой катализатора — ацетата натрия.