Патент ссср 199908
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Gaea Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от агт. свидетельства №
Кл. 12q, 26
Заявлено 21. VI. 1966 (¹ 1085380/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07d
УДК 547.732.07(088.8) Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликованс 29.VII.1967. Бюллетень № 16
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТИЛЗАМЕЩЕННЫХ
АЛ К ИЛ-(ТИ EH ИЛ-2)-СУЛ Ьф ИДО В
Предложен способ получения хлорметилзамещенных алкил- (тиенил-2) -сульфидов, состоящий в том, что алкил-(тиенил-2)-сульфиды подвергают взаимодействию с хлорметиловым эфиром при комнатной температуре или кратковременном нагревании при 35 — 40 С.
Пример 1. Получение 5-этилмеркапто-4хлорметил-2-этил-тиофена.
К раствору 30 г 5-этилмеркапто-2-этилтиофена в 90 мл ледяной уксусной кислоты при
10 С и перемешивании прибавляют 21 г хлорметилового эфира (50% избытка). Раствор перемешивают 30 мин при комнатной температуре и 30 мин при 35 — 40 С. На следующий день реакционную массу выливают в лед, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом, бензольный раствор промывают водой и сушат СаС12. Остаток после удаления бензола перегоняют в вакууме. Получают 26,7 г (выход 69,3%) 5-этилмеркапто-4хлор-метил-2-этилтиофена. Т. кип. 120—
122,5 С (3 мл1 рт. ст.); np 1,5694.
Найдено, %: С 49,02; Н 5,84.
СоН12С1$2
Вычислено, %: С 48,96; Н 5,93.
Фталимидное производное плавится при
63,5 — 64,5 С (из спирта) .
Найдено: %: С 61,21; Н 5,05; S 19,11.
С17Н1702М S2.
Вычислено, %; С 61,42; Н 5,15; $19,29.
Кроме того, выделяют 2,8 г 5-этплмеркапто3,4-бис-(хлорметил)-2-этилтиофена. Это соединение перегопяется с разложением при 160—
180=С (3 мм рт. ст.). Из него готовят бисфталимидное производное. Т. пл. 198,5 С (из этилацетата).
Найдено, %: С 63,46; Н 4,76; S 12,85.
СзоНзз0282.
10 Вычислено, %.. С 63,39; Н 4,91; S 13,02.
Пример 2. Получение 2,5-бис- (метилмеркапто) -З-хлорметилтиофена.
Это соединение получают действием хлормет, лового эфира (25% избытка) на 11 г 2,5бис- (мстилмер капто) -тиофена в 30 л1л уксусной кислоты при перемешивании в течение
3 час при комнатной температуре. После обработки по примеру 1 выделяют 12,7 г смеси моно- и дихлорметильного замещенных. Монохлорметильное производное перегоняют прп
100 — 120 С (0,4 мм рт. ст.); выход 7,9 г (56,5%). Дихлорметильное производное перегоня1от с разложением, при охлаждении оно кристаллизуется.
Фталимидное производное 2,5-бис- (метилмеркапто) -3-хлорметилтиофена плавится при
100,5 — 101 С (из спирта) .
Найдено, %: С 53,92; Н 3,87; S 28,25
С,.-Н,202Х З, ЗО Вычислено, %: С 53,71; Н 3,90; S 28,68.
199908
Предмет изобретения
Составитель И. К. Кривошеина
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Т. Д. Чунасва и А. А. Король
Заказ 2912(9 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. Получение 2,5-бис- (метилмеркапто) -3,4-бис- (хлор метил) -тиофена.
К раствору 5,3 г 2,5- (метилмеркапто) -тиофена в 15 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 7,2 г хлорметилового эфира при
10 С, при перемешивании. Зеленый раствор перемешивают при комнатной температуре.
Через 1 час температура раствора поднимается до 40 С, при этом выделяется темно-зеленый осадок. Смесь перемешивают еще 1 час, затем выливают на лед. Осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом, растворяют в этилацетате и обрабатывают углем.
Из раствора выделяют 5,4 г (выход 65,7 )
2,5-бис- (метилмеркапто) -3,4-бис- (хлорметил) тиофена. При кристаллизации из петролейного эфира дихлорметилзамещенное частично разлагается, т. пл. 78 — 78,5 С.
Найдено, %. С 35,80; Н 3,71.
СаНтаС1а8з.
Вычислено, %. С 35,16; Н 3,66.
Бисфталимидное производное плавится при
239 С (из этилацетата).
Найдено, %. С 57,62; Н 3,79; S 19,25.
C24I 12pO4N2Sp.
Вычислено, /о.. С 57,94, Н 4,06; S 19,37.
Способ получения хлор метилзамещенных алкил- (тиенил-2) -сульфидов, отличающийся тем, что алкил-(тиенил-2)-сульфиды подвергают взаимодействию с хлорметиловым эфиром при температуре 10 — 40 С с последующей обработкой реакционной массы льдом.