Состав для эмульсирования химических комплексных нитей перед ткачеством

Состав для эмульсирования химических комплексных нитей перед ткачеством

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ с

О

С) Комитет Российской Федерации .по патентам и товарным знакам (21) 5004628/05 (22) 08.10.91 (46) 07,09.93. Бюл. N 33-36 (71) Научно-исследовательский институт шелковой промышленности (72) Гандурин Л.И., Лопатина О.П„Козлова

О.К„Алтухова Л.В., Шлычкова Н.H.. Абашкин А,М., Петрович Q.Å., Еремина В,И., Бабурина Н,С., Родичева В.В., Голубева Т.Ф. (73) Научно-исследовательский институт шелковой промышленности (56) Авторское свидетельство СССР

М 1090777, кл. D 06 М 13/487. 1984.

Авторское свидетельство СССР

hL 497370, кл. 0 06 M 15/263, 1975.

Авторское свидетельство СССР

N. 1023014, кл. 0 06 M 15/263, 1983.

Патент США М 4692076, кл. 111 — 55, опублик, 1978.

Типовой регламентированный технологический режим выработки суровых шелковых тканей иэ химических и натуральных нитей и пряжи. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1986, с.20,40,44..(54) СОСТАВ ДЛЯ ЭМУЛЬСИРОВАНИЯ ХИМИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСНЫХ НИТЕЙ ПЕРЕД ТКАЧЕСТВОМ

Изобретение относится к текстильной промышленности. а именно к технологии подготовки основ из химических комплексных нитей перед процессом ткачества, Наиболее распространенным способом подготовки основ к ткачеству является шлихтование, в результате чего на нити основы наносится легкоудаляемый пленкооб«,RU, 2000368 С (5пю 0 06 M 15/263, 0 06 М 15/31. 13/17//

D 06 М 101:16 (57) Использование: в текстильном производстве при подготовке основных химических комплексных нитей к ткачеству.

Сущность изобретения: состав для эмульсирования химических комплексных нитей содержит препарат ОС-20 на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов фракции С14-С1в со средней степенью оксиэтилирования 20 8-12 мас. . полиакриловую кислоту с мол.м. 100020000 или сополимер этилакрилата. метилметакрилата и аммониевой соли акриловой кислоты с молярным соотношением сомономеров. соответственно (2 — 4):(1-2):(1 — 4) и мол.м. 3000-100000 и сополимер 25-60 мас. метакриловой кислоты, 5 — 20 мас.=,ь бутилакрилата, 5 — 30 мас,g акрилонитрила и 10-35 мас.$ и з3оoп р еeнHа 00,05-0,60 мас,$, поливиниловый спирт 0,05-0,60 мас,Q, ме- Б тилсиликонат натрия (препарат ГКЖ-11) 0,090,15 мас,Q, триэтаноламин 0,1-0,3 мас., глицерин 1,1 — 1,3 мас, $ и вода до 100 мас. 7.

Обрывность в ткачестве: полиамидных комплексных нитей плотностью 5.6 текс 0,03 случаев/м; полиэфирных комплексных нитей 9,5 текс 0,04 случаев/м; ацетатных комплексных нитей 0.1 случаев/м; триацетатных комплексных нитей 0,09 случв зв/м. 3 табл. разующий адгезивный полимер. обеспечивающий наилучшую переработку нитей в ткачестве.

В качестве адгезивных полимеров применяют соединения на основе виииловых, полиэфирных, акриловых сополимеров и т.д. Однако проведение процесса требует не только специального вида оборудования, 2000368 но и применения дорогостоящих и часто дефицитных шлихтующих средств с высокой концентрацией (от 3 до 12 мас. ) и применения неотьемлемого процесса в шлихтован ии — процесса сушки.

Существуют также другие методы подготовки основ к ткачеству, в частности обработка нитей специальными эмульсирующими составами на сновальных машинах, Материалами для эмульсирования служат эмульгированные парафины, парафиноподобные гидрокарбоны, водорастворимые синтетические полипарафины, эмульгированные минеральные или растительные масла и их производные, производные акрилополиэтилена и т,п, Эти вещества не требуют сушки после нанесения и значительно улучшают способность нитей основы к ткачеству. Количество нанесенного на основу замасливателя зависит от скорости вращения валика и скорости снования и составляет 1,5-37.

В табл.1 представлены результаты сравнения стоимости обычного процесса шлихтования и замасливания, причем стоимость обычного шлихтования принята за

100 0 .

Однако замасливание в целом повышает взаимосвязанность моноволокон, но не обеспечивает значительного внутреннего сцепления нитей.

Известно применение замасливателей и эмульсий для обработки нитей, в состав которых входят триэтаноламин, глицерин, препарат ОС-20.

Составы не обеспечивают склеенности химических комплексных нитей. необходимой для их успешной переработки на ткацком оборудовании, Отмечается повышенное мшение и обрывность основных нитей.

Известно также применение для шлихтования нитей поливинилового спирта и глицерина. полиакриловой кислоты и

ГКЖ-11, сополимера акриловой кислоты, метилметакрилата, этилакрилата с микродобавками кремнийорганических соединений.

Составы невозможно испольэовать беэ последующей сушки и раздира обработанных нитей, т.к. в противном случае наблюдается склеивание нитей основы между собой.

Наиболее близким к описываемому является состав для эмульсирования химических комплексных нитей перед ткачеством на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов фракции

С14-С1в со средней степенью оксиэтилирования 20 (препарат ОС-20) и воды.

Недостаткрм данного состава является то. что его применение ограничивается химической природой обрабатываемых нитей, Химические комплексные нити, обработанные данным составом, не обладают достаточной склеенностью элементарных нитей в комплексной, необходимой для успешной их переработки на ткацком оборудовании.

Отмечается повышенное мшение нитей.

Кроме того, наблюдается облет препарата на гарнитуре ткацких станков. Нити, обработанные данным составом, имеют повышенный коэффициент трения и электриэуемости, что негативно влияет на их переработку в ткачестве, являясь причиной таких пороков, как раздвижки, разбитость основы, муар.

Целью изобретения является улучшение перерабатываемости химических комплексных нитей в процессе ткачества.

Данная цель достигается составом для эмульсирования химических комплексных нитей перед ткачеством на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов фракции С14-С1в со средней степенью окисэтилирования 20, дополнительно содержит акриловый полимер, выбранный иэ группы: полиакриловая кислота с мол, м, 1000 — 20000, сополимер этилакрилата, метилметакрилата и аммонийной соли акриловой кислоты с малярным соотношением сомономеров соответственно (2-4-:(12):(1-4) и мол. м. 30000-100000, сополимер

25-60 мас. метакриловой кислоты, 5 — 30 мас. акрилонитрила, 5 — 20 мас. бутилакрилата и 10-35 мас, изопрена. поливиниловый спирт, метилсиликонат натрия, триэтаноламин и глицерин, при следующем соотношении компонентов, мас. ;

Смесь полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов фракции

С|4-С1в со средней степенью оксиэтилирования 20 8,0 — 12,0

Акриловый полимер. выбранный из группы: полиакриловая кислота с мол. м. 1000-20000, сополимер этилакрилата, метилметакрилата и аммонийной соли акриловой кислоты с молярным соотношением сомономеров соответственно (2-4):(1-2):(1-4) и мол. м, 30000-100000 и сополимер 25-60 мас. метакриловой кислоты, 5-20 мас. бутилакрилата, 5-30 мас, акрилонитрила и 10-35 мас. изопрена 0,05-0,6

Поливиниловый спирт 0,05 — 0,6

2000368

Метилсиликонат натрия 0.09-0,15

Триэтаноламин 0,1-0,2

Глицерин 1,1-1,3

Вода Остальное

Препараты, используемые в предлагае- 5 мом эмульсирующем составе.

Препарат ОС-20 — неионогенный препарат, воскообразное вещество от светложелтого до светло-коричневого цвета, плавящееся при нагревании, Содержание 10 активного вещества около 100 . Разбавленные водные растворы практически нейтральн ы. Я ел я ется поверхностно-активным веществом и обладает эмульгирующими, пенообразующими. смачивающими и анти- 15 статическими свойствами. Применяется в текстильной промышленности в качестве антистатического средства и эмульгатора в процессе переработки химических волокон, в качестве выраванителя при крещении тек- 20 стильных материалов, в качестве антистатического средства при заключительной отделке тканей из химических волокон, а также в химической промышленности при производстве синтетических волокон и 25 стекловолокна (ГОСТ 10730-82).

По химическому составу препарат ОС20 представляет собой смесь полиоксиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов. 30

Триэтаноламин С6Н150зй М(СН2

СНрОН)з. М = 149,19. Бесцветная, вязкая, гигроскопичная жидкость, темнеет на воздухе. смешивается с водой и спиртом, является сильным основанием. Водный раствор 35 обладает щелочной реакцией и поглощает

COz из воздуха. Нелетуч с парами воды.

Применяется как аналог аммиака и как основание щелочной среды, в отдельных Случаях применяется при приготовлении 40 печатных красок (ТУ 6-02-916-79).

ГКЖ-11 — 30 -ный водный раствор метилсиликоната натрия. Применяется в текстильной промышленности в качестве модифицирующей добавки в процессе 45 шлихтования нитей (ТУ 6-02-696-76).

Глицерин HOCH (OH)CH2OH (СзНВОз).

M = 92,09. Сиропообразная жидкость от прозрачного бесцветного до темно-коричневого цвета, очень вязкая, без запаха, 50 сладкого вкуса. Глицерин гигроскопичен, смешивается с водой. Применяется как комплексообразователь при титровании, в органическом анализе, как высококипящий растворитель. В текстильной промышлен- 55 ности — в заключительной отделке, в печатан и и тк а ней (ГО CT 6259-75).

Поливиниловый спирт марки 16/1 (ГОСТ 10779-78) продукт щелочного омыления поливин1 чацетата представляет собой порошок от белого до желтоватого цвета, Применяется для шлихтования волокон и пряжи из натуральных, искусственных. синтетических волокон, в качестве эмульгатора для приготовления эмульсий при перекисном отбеливании хлопчатобумажных швейных ниток, для синтеза оливинилацеталей, в качестве эмульгатора и стабилизатора, при эмульсионной полимеризации винилацетата и других мономеров, в производстве клеев для склеивания бумаги, кожи, ткани, в качестве связующего материала при изготовлении тонких формовочных порошков для керамики и стержневых смесей для литья, для изготовления цинкографических клише, офсетных печатных форм, печатных плат.

Акриловый сополимер на основе акриловой кислоты представляет собой 25 -ный водный раствор низкомолекулярной полиакриловой кислоты формулы но-со-сн -s-AH,,-сн)„н

COOH при n = 140-210 рн 2,7-3,0.

Слегка желтоватая вязкая жидкость, негорючая, малотоксичная, Применяется при шлихтовании полиамидных нитей и чистошерстяных пряж. (ТУ 6-01-1219-79) (3), Акриловый сополимер на основе этилакрилата, метилметакрилата и аммонийной соли акрило вой кислоты термореактивный шлихтующий препарат, предназначенный для шлихтования химических нитей и пряж, перерабатываемых на станках всех типов, в том числе гидравлических. Препарат представляет собой высоковязкий бесцветный водный раствор (22,0-25%), негорючий, нетоксичный, рН

6,5 — 7,2 (ТУ 6-01-1321-86).

Акриловый сополимер на основе метакриловой кислоты, акрилонитрила. бутилакрилата и изопрена представляет собой водный раствор 15,0-20,0"-,ь-ной концентрации, мутная, вязкая жидкость серого цвета. рН 10,0 — 12 0.

Конкретные составы приведены в табл.2, Химические комплексные нити, обработанные предлагаемым составом, обладают гладкостью. эластичностью, пониженным коэффициентом трения и электризуемости, необходимым сцеплением элементарных нитей в комплексной, что обуславливает их хорошую перерабатываемость в npnqe ce ткачества.

Причем ассортимент обрабать лаемых нитей, в отличие от известных соста зн, до2000368 ми

55 статочно широкий. Так, этим составом возмо;кно обрабатывать как синтетические комплексные нити: полиамидные, полиэфирные, так и искусственные — вискозные, ацетатные, триацетатные.

Следует отметить также и экономическую сторону применения предлагаемого эмульсирующего состава, а именно отсутствие процесса сушки, нанесение эмульсирующего раствора при температуре 20-25 С.

Таким образом, значительно сокращается расход электроэнергии, причем дорогостоящие шлихтующие препараты используются в данном составе в незначительных количествах.

Важно отметить, что осуществление технологии нанесения данного состава на нити не требует особого вида оборудования и возможно на обычных сновальных машинах. Все это снижает себестоимость процесса подготовки основ к ткачеству.

Изобретение иллюстрируется примераПримененение заграничных концентраций компонентов предлагаемого состава не приводит к положительным результатам.

Пример 1. В 2/3 требуемого объема воды, подогретой до 60 С, закладывают 8,0 мас, > ОС-20 и при чагревании до 80 С пермешивают до полного растворения, В 1/6 требуемого объема воды вводят

0,05 мас. поливинилового спирта с содержанием ацетатных групп = 1 и при нагревании до 70 С перемешивают до полного растворения. В полученный раствор добавляют 0,6 мас. акрилового сополимера на основе акриловой кислоты (мол. с. 7000) и перемешивают до получения однородного раствора.

B 1/6 требуемого объема воды вводят при перемешивании 0,1 мас. /, триэтанолэмина, 0,5 мас. ГКЖ-11 и 1,1 мэс. / глицерина и все перемешивают до полного растворения.

В первый раствор вливают при перемешивании второй и третий растворы, продолжают перемешивание в течение 10 мин.

Готовый раствор охлаждают до температуры 20-25" С и подают на сновальнук. машину фирмы "Бенингер" в эмульсирующее устройство для обработки полиамидных комплексных нитей 5,6 текс с круткой 200 кр./м. Обработанные основы перерабатывались нэ ткацких станках СТБ-2-175.

Данные по переработке представлены в табл.3.

П р и м e p ы 2,3 аналогичны примеру 1, Компоненты состава, их концентрация и результаты переработки представлены в табл.З.

П р и м е о 4. В 2/3 требуемого объема воды, подогретой до 60 С. закладывают 12,0 мас. OC-20 и при нагревании перемешивают до полного растворения.

В 1/6 требуемого объема воды вводят

0,6 мас. поливинилового спирта с содержанием ацетатных групп - 1 и при нагревании до 70 С перемешивают до полного растворения. В полученный раствор добавляют 0,2 мэс. акрилового сополимера на основе метакриловой кислоты, акрилонитрила, бутилакрилата и изопрена (мол, м.

100000).

В 1/6 требуемого объема воды вводят при перемешивании 0,2 мас. триэтаноламина. 0,4 мас. ГКЖ-11 и 1,2 мас. глицерина и перемешивают до полного растворения.

В первый раствор вливают при перемешивэнии второй и третий растворы и перемешивают еще в течение 10 мин. Готовый раствор охлаждают до 20-25 С и подают на сновальную машину фирмы "Бенингер" и эмульсирующее устройство для обработки полиэфирных комплексных нитей 9,5 текс

180 кр./м.

Основы перерабатывались на ткацких станках СТБ-2-175. Данные по переработке представлены в табл.3.

Пример ы 5,6,7 выполнены аналогично примеру 4. Компоненты состава, их концентрация и результаты переработки представлены в табл,3.

Пример 8. В 2/3 требуемого объема воды, подогретой до 60 С, закладывают 10 мас. ОС-20 и при нагревании до 80 С перемешивают до полного растворения, В 1/6 требуемого обьема воды вводят

0,275 мас. поливинилового спирта с содержанием ацетатных групп = 1 и при нагревании до 70 С перемешивают до полного растворения. В полученный раствор добавляют 0,3 мэс. /, экрилового сополимера на основе этилэкриалата, метилметакрилата и аммонийной соли акриловой кислоты (мол. м, 70000), В 1/6 требуемого объема воды вводят при перемешивании 0,3 мас. триэтаноламина, 0,3 мэс. ГКЖ-11 и 1,3 мэс / глицерина и перемешивают до полного растворения.

В раствор вливают при перемешивании растворы 2 и 3 и перемешивают в течение

10 мин. Готовый раствор охлаждают до температуры 20-25 С и подают нэ сновальную машину ф. "Бенингер" в эмульсирующее устройство для обработки искусственной группы нитей. Основы перерабатывались на жаккордовых ткацких станклк фир лы Диде2000368

Таблица 1 рикс. Данные по переработке представлены в табл,З.

Пример ы 9, 10, 11 выполнены аналогично примеру 8, Компоненты состава, их концентрация и результаты представлены в табл,З.

Пример 12 (прототип). В 2/3 требуемого объема воды, подогретой до 60 С, закладывают 8.0 мас,Q ОС-20 и при нагревании до 80 С перемешивают до полного растворения, Доливают воду необходимого по расчету объема и перемешивают еще 10 мин. Затем полученный раствор охлаждают до 20-25 С и подают на сновальную машину ф. "Бенинген" для обработки полиамидных комплексных нитей 5,6 текс

200 кр./м.

Основы перерабатывались на ткацких станках СТБ-2-175.

Данные переработки приведены в табл.3.

Пример 13. Аналогично примеру 12, Основы из полиэфирных комплексных нитей 9,5 т. 180 кр,/м перерабатывались на станке СТБ-2-175. Данные переработки представлены в табл,3.

Пример и 14, 15, 16 выполнены аналогично примеру 12.

Основы из искусственных комплексных нитей были переработаны на жаккардовых станках "Дидерикс".

Результаты представлены в табл.3,.

Формула изобретения

Состав для эмульсирования химических комплексных нитей перед ткачеством на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров

Высших жирных спиртоВ фракции С14-С)Я со средней степенью оксиэтилироввния 20 и воды. отличающийся тем, что он дополнительно содержит акриловый полимер. выбранный из группы: полиакриловая

5 кислота с мол.м. 1000 — 20000, сополимер этилакрилата, метилметакрилата и аммониевой соли акриловой кислоты с молярным соотношением сомономеров соответственно (2-4):(1-2):(1 — 4) и мол. м. 3000 — 100000 и

10 сополимер 25-60 мас.$ метакриловой кислоты, 5-30 мас. (, акрилонитрила, 5-20 мас.$ бутилакрилата и10-35 мас,g изопрена, поливиниловый спирт, метилсиликонат натрия, триэтаноламин и глицерин при

15 следующем соотношении компонентов. мас,$:

Смесь полиэтиленглиКОЛЕВЫХ ЭФИРОВ ВЫСШИХ жирных спиртов фракции

20 С14-С1а со средней степенью оксиэтилирования 20 8 — 12

Акриловый полимер, выбранный из группы:- полиакриловая кислота с мол.м, 1000-20000, сополимер этилакрилата, ме25 тилметакрилата и аммониевой соли акриловой кислоты с молярным соотношением сомономеров соответственно (2-4):(1-2):(14) и мол. м. 3000 — 10000ЦО и сополимер 25-60 мас,Q метакриловой кислоты, 5-20 мас.

30 бутилакрилата, 5 — 30 мас. 7ь акрилонитрила и 10-35 мас.7ь изопрена ° 0,05 — 0,6

Поливиниловый спирт 0,05-0,6

Метилсиликонат натрия 0,09 — 0,15

35 Триэтаноламин 0,1-0,3

Глицерин 1,1 — 1,3

Вода Остальное

2000368

СЧ

СЧ CV СЧ

ООО

D ! I I I

ОО

Ф о с

S! I ! - . I

ci ci

4О

5

О

С 4 !

<.Э о

СЧ

CCI

S с

4О (ф

ICO

CI! !

О

)Я

5

О о

X

Р) Ф о т о о

CII

Ф

S

\» о

4= о

О

Z

Б а

Ф

:1

S с

L мЬл . С4О с и

CII

ЪС с

CII II a !

» l

ФЗЗ

XI- Z ййФ с

4С4

CI.S C м 4Ф

С Х,4

S !

- m < б I- I1 о

Ф о с 4 о а ОС

ЪС

СС4 ЪС

CII!

44! т

CII аа

S с щ о с 4

I- S с о з

Z а

S щ

z о с

Е00

mv

Ю! I I IÎ! ! 5ЮIОI ! 5I ч» CD CD CD (О Ю CO

% ° ° ч СЧ CV C4 С Ъ С 3 С Э С Ъ

I I I - - - I - I - - - I - I I - - !

ID IA ID ID LA CI cf Х Т Г С ) С > С"Ъ С Ъ С )

О ОООО О ОООО О ОООО

° — е- а — СЧ С»4 С4 СЧ CV СЧ С Ъ С Э С Ъ С > С Э С»Ъ

О ООООО О ООООО О ООООО

СС> СО g) g) CD g) ! СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ ! О О О О O О

О СЧС WВCDI СОСПО СЧС4 т

» е » — а — » с т- СЧ СЧ CV С Ч

2000368

2

Ф

О с

IО с

О

S и

Q3 с

ССЪ

М)

C) (.(Ъ В

С»Ъ С Ъ (О О

О

СЧ

<2 о

C (Ф

z

М с о

С Г о о.

С:

О

CQ

Ф

Щ (О о

О

Е

О

О с

Ф о

z о о

Ф

Ф

S с о

C о и

>з

z з а

Ф

S с

L а Ф сec0o m

cs c®

z з а з а з < а„с а

ФФаФО (- с

esses

XI-z(-з ййФ зс с3(-OS

s с tt(z a

z ар с s м з з

Ф ао з . с

ы X 2 (-щФйо

Ф I- I» C0 0 С

)з о

Ф

О с

S а

СО МЪ LA СЧ

СЧ (((((СЧ СЧ

О ООО

ОО

» 1

LD tA (,СЪ ! LnLn 1 С ? ! 1

ОО О

С Ъ С ) Сб С"Ъ Ф» ° % ! 1 .. - I - I I - - - I

° е» ° Ф

1 1 - . - - . (! - - - -

О ОООО О ОООО

CV С 4 СЧ СЧ СЧ СЧ

О ООООО О ОО0ОО

ООООО ((вввввв I

l0 Ф (. CO В О » СЧ С9 Ф и Ф 1 » СО В О

СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ С Ъ С ) С Э С9 С Ъ С Ъ С Ъ С Ъ С Ъ С Ъ 3

2000368

15 аО д СО СО СО СО сО О О W Ч д д CO Ч сО О аО Э Ч Л О О л о о о ао сч LA - co - сч с ) сч

° К съ съ с ) с ) с" с с" " " с с ) n " с.) с сч " " с

Ф .а о

CO.g

Ф

Y са р с а с !

О х О

Ф с аосолл о©t чо аоллсоо о с ч»с" сч ойдо ооооооо .ооооооос . - оч о о о о о о о " о о о о о о о о о о о о о

Р Ф ОФ

Z м Б

m0Z о а ! e о

8m Зо

О О О О О О

= = = - Р а! - - - - - - cl C,< o o х со х х х х х а, л ао р) о л х õ о ч,х чх схо х х о счлс -со - - - e . ч с сч -р,о,соч . Сч ч сч — - -с-) ч-оъ л су) со -сч

Ф л сч сч

Ф с

Е ФФХ еа

I» о

М сч о со с i о о о в rr в со о о !о со о о сч о о воасчсчсчсосоr»счоваосоо всосооч со N СЧ СЧ N N СЧ N N С Э С"3 СЧ N СЧ С"Ъ С Ъ СЧ СЧ СЧ СЧ N СЧ С Э N о о о о о î î î î о о о î î î î o o î о о о о о

0 g

Ф ! О Ю

e C! с э о

CO ) х о а ас Ф к с о-х о-х с м

Ф C сор р 0 0 о о о о ооо ооо л- л- о оооо оооо о о о о с> o o ооо

О о о оо оо оо оо л ло

C д л со о сч с ) u о со л со с о — сч с ч

° ° ° ° сч сч сч сч с 4 с

IO

1Ф

Z

3f с о а

О а

>Я

Ф о

Е х с

Е

1!

Ф

I»

З а

О

О

CL с=

О

М о

5 !.

lO»»

М са

0

О X о Ф

X 0 л с

C р.д.

a o>

Ф Х

zoic ва а. щ со о о

Y oj CO

Ф

T! с.0 о о х к

Z! а 0

Ф Ф с

2000368

С Ъ СЧ, в,съ > с. в В С"Ъ, „ъ в в

СЧСЧ O(g Ю«Ф CCtГЪ

Ф с

Ch Е 1A W N сч В - В t» CD W в о соСЧосч В оооооро-юоооооо

° О О О» ° р» ° ° О О

О ООО о ю o o o o o o o o o р ю ххx xxххх

- D w cD r) O е е в хххх ххх е- СЧВЛ .NСЪЛ NЛN

Ю- N СЧСЧ о

Ы CP

СЧ

СООЦЪЕСО ЕВВОВЕСЧCDЕ

СЪ О В Л О Сч Л О Сч

N С"Ъ H СЧ СЧ Сч С Ъ С Ъ ч- а- е- - е» о о о о о о о о о о о о о о о в

Сч

Ю о

Ф щ оа ас Ф

S с а5

:л, с х х О

Фф с РО

О 00 ооЯ оо ооЯ ооо о

Ю ь

Ю

Ю с с оелсово счс.ъевеt aoв

N СЧ N N N H С"Ъ С Ъ С Ъ СЪ С Ъ С Ъ H С Ъ С Ъ с е ф о

Ф

X

Ф

Х с о

С

С

О. о с

Ф о

lg

CO х

СЪ с

Р

T

z х

Ф . Е

6Ъ

5 ю5

Ф о

z с

lо О с о

Cl

I»

5 >

tO охи ф О ф

S x

o0z ао ф

С Х Р о

Р о а

2 а Р е о

Ф

О Ф

0 z

Ф gp с

5 ф а5 » а о

Ф С

О E

СъЪ 00

Iz

IK у

ЕФ

Ва

m о

%

С5 ф

> z

О Р о х о

ФФ5

=т

E ао х о о

X х

Ф . -а ф

z i ео

СЪ х ео

Р С

5 С

v

Ф - CL х ео е Сч

Р о

Ф

Щ

3 о

Щ

2000363

19 1 а Ъ

1 1 1 1 1 1

0 вф

Ф

3 и

О

О

1 I 1 I I 1

З

О с

I I I 1 1 1

1 I I I I

З

CL

Ф

З

I 1 1 I 1 1

I I I 1

I I I I I I

О

I о о и и

Е с

С.Ъ

ЕР

®

Cg

О

О

О к

4I

О

У

О

Z е й*

СС3 Ъ

C 0

e4lg

Й Cl

З ЪС

l Ю Сф

С5 0 l>К

О

О

Ф и О

CL $

ЪС 6>

С l

Й О

+ ClC а

Z Ю X

О ЪС

Зсх

X О О

tO EJ Ф а

СЧ СЧ Я .I 1 I - » - 1 I 1 1

ОО

СЪ Ъ -СЧ

1 1 1 1 1 -СЧ

ОООО

CD Cl CV

1 1 1 1 1 1 I I

СС! СЧ <О иЪ W" <О ССЪ СЪ СЪ

О - - - - .Ф,ID .СЪ

С-Ъ О О О О О О О О О О» СЧ CV -СЧ -С ЪС Ъ -le ID M M С Ъ С,Ъ С Ъ С Ъ С Ъ С Ъ ct

ООООООООООО

СЧ CV СЧ С Ъ - СЧ CV

ОООООс;ООООО

СЧСЧ ОО, л

Ф

1ю — з и

<5

О. Э

ССЪСЧООСЪ, Ф

S

СЪ. 2 СЧ С Ъ С g) <СЪ Г» с а

Ф

2000368 с» ("ъ (" СЧ Ъ (ч

° Ф (D сч о

% т С (Ъ (Ъ ln LCI (Ъ С"Ъ

Ю Й ЦЪ M IA % t ОЪ

О О О О О О - О %о о о о о о о о о

СЬ о о

С Ъ

СЪ

СЪ о о о о х

%Ф СЧ

ОЪ . (ч

Ch Ch о о

x x

% IA

% — C0

C%l с3 х

00

CO о х

СЪ

Ch

Ю х л

Ch о х

Ch о

Х (%Ъ

D х о () 1Z

Ф

=5 а

Е. S р z о Ф а.

Л ГЪ СЪ (") - Ф СО ED ж л ОЪ Q) %- %- С Ъ

СЧ СЧ СЧ (Ч С Ъ (Ч СЧ о о о о о о о о о

СЧ

О) о а

Z (? с л

У

О

Б о - о о о о ь о о

О (.Ъ О (-Ъ О О

СЪ о

Ю (-ъ О о О О о î о ("Ъ МЪ о о

СЪ о о

Ю о о (Г) C) о

СЪ

C) л

СЪ

СЪ о

Ю

СЪ о

C)

Ю

Б

Б

О.

СЧ С Ъ %Т IA (D t СО ОЪ с

ID

IФ

Z.

Ф с о

С;

О (L

S с

Ф

1Ctl

И (Q

Y о с

Ф

К

Ф

Ъ.

К

Щ х

Ф

О

У S ()

Ф

IS

C

)с о

У

«Т у

Щ о У Ъ о

5 оод (?о Р

Czv

Iо о

2

E а ((Ъ =

О о

5 о z

o. s

1 О

1аФ с с

01 оO о

Ш щ

О а с Ф

a.

Б с щ О щ С о О

v v щ О

X а щ О

Z О ° Е

С Е О.

У о

Ф

Б с о х*

C O

Б

О

С О ЪСЧ

Z ад а х а, о

СО 6 ч S

I«- О С л о

Z

Ь -aI а

Е Y Y

*о I о с СО 1- О (- %- (Ч 1 >о о м ID.

СЬ СО

Xci . а

X (а а® ааФ а О х д о W u Z Z (-I m

Оuo+ .Ol3 х х Ф с с ъ Ф

iФ Ф e" C ф . щ (о(,д<îеа

I0 С

X л

Y (5

zо, Z с,„, о .о с - v

X 1 S о (о а)

Y (( л

Z

Е . ("Ъ с,ъ

Е о и

Z w и

EOY "о а х д С 4 " х о

u D

S (Ъ (D

2000368

Ф ФО о

=Т ц Ф с о хЕ

В

6) 5

1С о

a0 m о 1i u

Ю

Ю

С Ъ

С Ъ

СЧ

Оъ о

Ю

D х

ОЪ

СЧ

СЧ

Ю

Ю х »

СЧ

Ю

D х

° Ф

CO

С Ъ х

Q) Ю х

Сх (O

СЧ о

S

:1

S е

Е S

<ю Z о Ф

О а

Е

S со Б

Е сюЕ о

ФЕСЧ сЯ -с

О I-О

С: в С:

Е с m ааФ о

МОеС Ф

S . CV

2 0 0

v иеС ф

СО LO S

Е а

I» х

im cD е о уЕг

m o

S х а цр

IЕ к а

m . Y

iz cD оо

I ЕС

Ф о

-у Ь Ю

С0

Е а х сЮ

Е о

LA

C7) Я

Ф

1»

z с

1СС о

m )

* o o. ас Ф а с аз

>., с

Y м

Ф Ф

cuo и

1 I

Ф

Z

2 с а

Ф ФСЧ » Ес

S а щ С а

GL

Е

CL

С: с сО о

Ф

Z

Ф

М с о о а

S е

1- 0

Д о

m Z

Y щ о Е с

e a

Sg)(gO uuc

f. оФ

Ф х S

xuz

Ф e e т с

Ф о аs о S х О аФ с Е

em Зо

lO <О

Ю

СЧ

О О О О о со о о со

LA CV CJl СЧ сО

СЧ С > СЧ С ) С )

О О О О О О