Способ раздельного определения содержания никельи ванадияпорфиринов в нефтях и продуктах их переработки

Способ раздельного определения содержания никельи ванадияпорфиринов в нефтях и продуктах их переработки

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(19) RU (11) (51) 5 G01N30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

5pQpiл< 1q

К ПАТЕНТУ

ЬЭ

Ю

Ю

4М

1О 4

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам (21} 4898118/25 (22) 26.11.90 (46) 15.10.93 Бюл. Ию 37-38 (71) Институт химии нефти CO AH СССР (72) Антипенко В.Р„Земцева Jl.И„Певнева Г.С. (73) Институт химии нефти CO PAH (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

СОДЕРЖАНИЯ HMKEllb- И ВАНАДИЯПОРФИРИНОВ В Н ЕФТЯХ И ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ (57) Использование: в геохимических исследованиях и в нефтеперерабатывающей промышленности, в частности при количественном анализе металлопрфиринов (МП). Сущность изобретения: пробу

1 I нефти разбавляют четыреххпористым углеродом (CCI ) вносят в колонку, заполненную сорбентом из

4 ряда аэросипогелей (силохром С вЂ” 120) размером пор 40 — 50 мм, предварительно смоченным CCI .

Элюирование осуществляют последовательно CCI, 4 бензопом, хлороформом (CHCI ), системой этанол— з

CHCI при объемном соотношении этанола и хлоз роформа (30: 70) — (50: 50). Расчитывают содержанием никель- и ванадия порфиринов из спектров поглощения полученных фракций по интенсивности полос поглощения в области 550 — 555 мм и 570—

575 нм. 2 табл.

2001397

Изобретение относится к анализу нефтей. в час гности к количественному анализу металлопарафинов (МП) и может быть использовано при геохимических исследованиях, а также в нефтеперерабатывающей промышленности, Известны способы определения содержания МП в нефтях и продуктах из переработки, включающие их экстракционное концентрирование из исходных обьектов, анализ полученных экстрактов спектрофотометрическим методом, расчет содержания МП исходя из значения оптической плотности в областях спектра, соответствующих максимуму поглощения полосы Соре (395 и 410 нм для НП и ВП соответственно) СС(4 1/ СС(4 нп или полосы (555 и 575 нм для НП и ВП соответственно1, Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ определения содержания МП .в нефтях, включающий нанесение раствора нефти B

Х0(V(C вп — (моль/г ), Евп (m

30 с д е с ос опо. о ощения в видимой области.

В табл, 2 приведены результаты для раэцелью изобретения является повыше- 50 ных Условий пРоведениЯ спОсоба. Из табл, ние точности определения МП.

2 следует, что оптимальные условия хромаПоставленная цель достигается тем, что тогРафического РаэделениЯ НП и ВП длЯ их способ осуществляют следующим образом, последующего количественно о опРедел

1 г нефти разбавляют в 3-5 мл CC(n вносят в ния методом спектрофотометрии находятся колонку, заполненную аэросилогелем мар- 55 следУющих пРеделах: соо™ошение ñîÐки силохром C-12P (1PP-2РР мкл1). Сорбент бент/обРазец - (25-50):1; соотношение Раэпредварительно полностью смачивают меров колонки н/Д - 10:1; обьемн

СС(. Элюирование осуществляют последо- соотношение этанола и хлоРофоРма в смеси вате ьно СС1 бензолом, C IC(3, системой от 30:70 до 50:50; Расход элюентов 6-8 мл/г этанол — СНС!з (50:50 по o6beMy). Расход циклогексане на колонну с силикагелем, ее хроматографическое разделение на фракции, злюирование циклогексаном, бензолом и этилацетатом, анализ полученных фракций спектрофотометрическим методом, расчет содержания МП исходя из значения оптической плотносги в областях спектра, гоответствующих ма,симуму полосы Соре или полосы гг.

Недостатком этого споcoáà является низкая точность определения МП, обусловленная искажением результатсв определения за счет взаимного наложения полос ВП и НМ в одной из фракций хроматографического разделения. Кроме того, представляется нежелательныл1 испол ьзовзние в расчетах значений оптичесгой плогности, измеренных в области полосы Соре, в связи с сильным влиянием на измергемую величину фонового поглощения сопугствующих непорфириновых компонентов и размытости полосы поглощения Н(1 в згой области.

Поэтому результаты определения содержания НП и ВП в этом случае существенно отличаются от результатов, рассчитанных и хо яизинт н ивн тип, пп гл элюента 8 мл/г сорбента для всех элюентов. Соотношение сорбент 1 образец варьировали в и ределах от 5:1 до 75:1. При этом диаметр колонок подбирался таким образом, чтобы высота слоя сорбента для всех соотношений была близка. Регистрируют спектры поглощения в областях 450-700 нм.

Рассчитывают концентрацию НП по формуле

10 где Осс(4 — оптическая плотность раствора фракции, элюированной СС(4. в области поглощения полосы агап (555 нм):

Чсс(4 — разбавление фракции, элюированной СС(4:

E „— молярный показатель поглощения НП в соответствующей области спектра (л/моль cM). (г:555 = 2,7 10 );

m — исходная навеска анализируемой нефти (г);

I — толщина слоя анализируемого раствора (см).

Концентрацию ВП рассчитывают по формуле где Z D i . V; — сумма произведений оптической плотности и разбавлений фракций, элюированных бензолом, СНОз и этанолСН С(з (50:50):

F, в, — молярный показатель поглощения ВП в соответствующей области спект(оа поглощения (л/моль .см) (E ув = 2,9 10 ).

40 В табл. 1 приведены результаты количественного определения МП по способу-прототипу, Введение в колонку после этил ацетата заявленной системы этанол — СНОз позволило дополнительно элюировать из

45 колонки ВП, количество которого составляет до 107, от определяемой по способу прототипу величины.

2001397

Колганова М.М,. Левичева Н.П, Определение металлопорфиринов в нефтях, Ñoåðe5 менные методы исследования нефтей, Л.:

Недра, 1984, с. 266, Bertl V., Mardi А.M„Huzzl М., Massara А.

Ixtractlon of metal-porphyrin complexes from

petroleum crudes and cIerizatires. Rlz. Comb. — 1968, ч. 22, М 2, р, 78.

Способ применения практически для всех битуминозных компонентов осадочных пород от газовых конденсатов до малы и асфальтов. (56) Авторское свидетельство СССР N..

759867, кл, G 01 J 3/42, 1980.

Таблица 1

Продолжение табл. 1

Числитель соответствует результату, рассчитанному по интенсивности полосы Соре, знаменатель — по интенсивности полосы а

200139

Таблица 2

2001397

Продолжение табл.2

12

2001397

Продолжение табл. 2

Ф

Наблюдается проскок БП во фракцию НП, элюируемую СС!4.

При повторном хрома ографическом разделении фракции, элюированной с первой колонки бензолом.

2001397

Соста вител ь А. Воробьев

Техред М,Моргентал Корректор И.Шмакова

Редактор Н.Соколова

Заказ 3126

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения

СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ НИКЕЛЬ- И ВАНАДИЯПОРФИРИНОВ В

НЕФТЯХ И ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ ПУТЕМ хроматографического разделения на ко- 5 лонке элюированием органическими растворителями различной полярности с использованием в качестве второго элюента бензола, анализа полученных фракций спектрофотометрическим методом по ин-10 тенсивности полос поглощения в области

550 - 555 нм и 570 - 575 нм, отличающийся тем, что, с целью. увеличения точности определени я, хроматографичес кое разделение осуществляют на силохроме С - 120 с размером пор 40- 45 мм и удельной поверхностью 80 - 120 м /г при массовом соот2 ношении сорбент:образец 25 - 50: 1, а в качестве элюентов используют последовательно четыреххлористый углерод, хлороформ, этанол - хлороформ при объемном соотношении этанола и хлороформа от 30:

70 до 50: 50 и расходе элюентов 6 - 8 млlг.