Способ получения производных 2,5-дихлорфенола

Способ получения производных 2,5-дихлорфенола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(11) 2002727 С1

+105 с19) RU (5Ц 5С

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам (21) 4614150/04 (22) 26.05.89 (31) 84 4993 (32) 18.10.84 (33) СН (46) 15.11.93 Бюл. Мя 41 — 42 (71) Циба Гейги Af (СН) (72) Йозеф Драбек(СН); Манфред Бегер(ОЕ) (73) Циба Гейги АГ (СН) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2,5-ДИХЛОРФЕНОЛА (57) Использование: в качестве исходных материапов для синтеза обладающих пестицидной активностью бензоилмочевин. Продукт: соединение формулы I CF CHF — CF -Π— С Н (25-CI,4-R),ãäå

3 г 6 г

R-NH (I а) ипи НО-С Н . Реагент 1: фенол (И) г s г Ф

4-NH, в котором NH = группу предварительно г г ацилируют. Реагент 2: гексафторпропен. Полученное соединение в случае необходимости (где Р означает NH ) обрабатывают фосгеном для попучег ния соединения формулы I, где R означает N = С =

О. I а — бесцвет. жидк с т.кип. 81 — 83 С/0,05 мм рт.ст. I в — масло с т.кип. 95 С 0,01 мм рт.ст.

2002727

CF3-CHF CF2 О

) нг

55

Cl сг снг-сг -о

3 2

Изобретение относится к получению нового соединения формулы в которой Кз обозначает -NHz или -N=C=O, Более конкретно, изобретение относится к получению 2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропилокси)-анилина (Ra=-NH2) и

2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафторп ропил окси)фенил-изоцианата (Rg=-N=C=O), Оба соединения используют в качестве исходных материалов для синтеза эффективных, обладающих пестицидной активностью, бензоилмочевины в соответствии с патентом, выданным по основной заявке

М 3963351/04.

Предложенный способ состоит в том, что фенол формулы Il в котором амино-группу предварительно ацилируют, подвергают взаимодействию с гексафторпропеном и, в случае необходимости, полученное соединение формулы I, где

R означает NH2, обрабатывают фосгеном для получения соединения формулы 1, где R означает группу N— = C=O, Пример. а) получение 2,5-дихлор-4(1,1,2,3,3,3-гексафторпропилокси)анилина, 47 г 4-ацетиламино-2,5-дихлорфенола вместе с 154 r 90 -ного раствора гидрата окиси калия и 130 мл диметилформамида перемешивали в автоклаве, Затем в закрытый автоклав нагнетали 75,8 г гексафторпропилена. Смесь перемешивали в течение

20 ч при температуре 70 С при давлении, Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ2,5-ДИХЛОРФЕНОЛА общей формулы 1

45 установившемся в реакторе. После охлаждения смесь концентрировали в роторном испарителе, а остаток растворяли в метиленхлориде. Полученный в результате рас-. твор промывали водой, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Сырой продукт получали в виде остатка, который подвергали хроматографии с использованием колонны из силикагеля (длина: 1 м, диаметр: 10 см), элюируя смесью

11,1 толуола и ацетона, в результате чего получали 4-ацетиламино-2,5-дихлор-1(1,1,2,3,3,3-гексафторпропилокси)бензол в форме бледно-желтых кристаллов (температура точки плавления 93-95 С), 26 г которых выдерживали в течение 10 ч при дефлегмации с 110 мл этанола и 35,6 мл 37 -ной хлористоводородной кислоты. Затем реакционную смесь концентрировали, разбавляли смесью льда/воды и превращали в слегка щелочную, Продукт экстрагировали из смеси при помощи метиленхлорида. Органическую фазу экстракта промывали водой, сушили над сульфатом натрия и концентрировали, Остаток подвергали очистке при помощи дистилляции, в результате чего получали соединение из заголовка примера в виде бесцветной жидкости с температурой ° точки кипения 81-83 С/0,05 торр, в) получение 2,5-дихлор-4-{1,1,2.3,3,3гексафторпропилокси)фенилизоцианата.

Раствор 16,4 г 2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3гексафторпропилокси)-анилина в 100 мл атил ацетата по каплям добавляли при перемешивании в 95 мл 20% (в/в) раствор фосгена в толуоле и 200 мл этил ацетата при температуре между 20 и 25 С.

Реакционную смесь затем перемешивали в течение 5 ч при комнатной температуре, а затем подвергали дефлегмации еще в течение 2 ч. Затем смесь концентрировали под вакуумом и отгоняли под глубоким вакуумом, Выделяли соединение из заголовка примера в виде масла с температурой кипения 95 С/0,01 торр. (56) Патент СССР M 1547689, кл, А 01 N 47/34, 1985. где R -. NH2 или N = С = О, отличающийся тем. что фенол формулы tl в котором аминогруппу предварительно ацилируют, подвергают взаимодействию с

2002727

Составитель В, Надина

Редактор Т. Никольская Техред М.Моргентал Корректор А. Мотыль

Тираж Подписное

HRO "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Заказ 3212

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 гексафторпропеном и, в случае необходи- получения соединения формулы I, где R - N мости, полученное соединение формулы I, - С = О. где R - ИНр, обрабатывают фосгеном для