Способ получения 0-алкил-5-(р-арилтиоэтил)- тиокарбонатов

Способ получения 0-алкил-5-(р-арилтиоэтил)- тиокарбонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И САН И

ИЗОЬГЕтЕНИ

372

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26Х.1966 (№ 1078871/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

07с

Комитет по делам изабретений и открытий при Савете Министров

СССР

547 494 66(088.8) Опубликовано 08.1Х,1967, Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 19.Х.1967

Авторы изобретения Л. А. Калуцкий, А. Ф. Коломиец, Н. К. Ьлизнюк н С. Л. Варшавский

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ О-АЛ КИЛ-S-((-АР ИЛ ТИОЭ1ИЛ)ТИОКАРБОНАТОВ

С, Н„О,S, Настоящее изобретение отиоситсч к способу получения неописанных соединений общей формулы

Аг$СНзСНз$СООК, где Al — замещенный и иезамещениый феиил;

R — алкил; взаимодействием Р-арилтиоэтилмеркаптанов с хлоркарбонатами в присутствии акцепторов хлористого водорода или без них. Процесс ведут в органических растворителях или без них.

Пример 1. О-этил-S-($-феиилтиоэтил)тиокарбонат.

А. Смесь 3,4 г (0,02 г ноль) Р-фенилтиоэтилмеркаптана, 2,2 г (0,02 г иоль) этилхлорформиата и 10 мл сухого бензола кипятят в приборе с обратным холодильником в течение

8 час. Растворитель из реакционной массы отгоняют и целевой продукт выделяют дробной перегонкой. Получают 2,5 г (52%) вещества;

r. кип. 152 — 154 С/2 мм, d 1,1693; п 1,5744;

МКз 68,32, выч. 68,06 (АКз брали равной 7,81, как в тиолах).

Найдено, %: $26,23, C11H14O2S2

Вычислено, %: S 26,44.

Б. К раствору 3,4 г (0,02 г моль) Р-фенилтиоэтилмеркаптаиа в 30 мл бензола при перемешивании и охлаждении ледяной водой одновременно добавляют по каплям 2,4 г (0,022 г моль) этилхлорформиата и 0,88 г (0,022 г моль) гидроокиси натрия в виде 20%ного водного раствора. Реакционную массу перемешивают 2 чис при 20"С, промывают водой (2 раза 10 лтл) и сушат над сульфатом магния. Конечный продукт выделяют дробной перегонкой. Выход 86%.

Пример 2. О-этил-$+ (м-тиолилтио)этил)-тиокарбонат получают в условиях примера 1Б из 3,7 г (0,02 г моль) Р-(м-толилтио)этилмеркаптана, 2,4 г (0,022 г моль) этилхлор1ь формиата, 0,88 г гидроокиси натрия. Выход

78%. Т. кип. 149 — 150 С/1,2 мм; d 1,1410;

ns 1,5670; MR> 73,28; выч. 72,68.

Найдено, %. S 24,84.

Вычислено, %: $25,00.

Пример 3. О-этил-S- (P- (и-метоксифенилтио)-этил)-тиокарбонат получают в условиях примера 1Б из 4 г р-(и-метоксифенилтио)этилмеркаптана, 2,4 г этилхлорформиата и

0,88 г гидроокиси натрия. Выход 87%. Т. кип.

163 — 165 С/1,2 мм; d 4 1>1927; и", 1,5700; МКо з0 74,82; выч. 74,32.

201372

Найдено, о/в. $23,00; С! 12,90.

Вычислено, оо. S 23,14; С1 12,83.

Л1 с1 С Н.С Н28С.OOR) Составитель И. Ялова

Редактор И. Тайиутдииова Текрсд Т. l1, Курилко

Корректоры: H. И, Быстрова и С. A. Большакова

Заказ Ч196/7 Тираж 535 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открыгий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /о. S 23,64.

C12I41GO3S2

Вычислено,,o. S 23,53, Пример 4. 0-этил-S- (1з- (о-метоксифенилтио) -этил) -тиокарбонат получают в условиях примера 1Б из 4 г р-(ортометоксифенилтио)этилмеркаптана, 2,4 г этилхлорформиата и

0,88 г гидроокиси натрия.

Выход 90о/о. Т. кип. 169 — 172 C/1,2 л л; о2

1,1976; пвво 1,5725; МКз 74,80; выч. 74,32.

Найдено, %. S 23,69.

С, Н„о,S., Вычислено, /о. S 23,53.

Пример 5. 0-этил-S-1р(л-хлорфенилтио)этил)-тиокарбонат получают в условиях примера 1Б из 4,1 г р-(м-хлорфенилтио)-этилмеркаптана, 2,4 г этилхлормиата, 0,88 г гидроокиси натрия. Выход 81 о/о. 1. кип. 163—

164 С, 1,5 лл1; d 4o 1,2550; п2о 1,5780; MRs

73,20; выч. 72,83.

Предмет изобретения

1. Способ получения 0-алкил-S-(P-арилтиоэтил) -тиокарбопатов общей формулы

10 где Лг — замещенный и пезамещенный фепил;

R — алкил, orличающиася, тем, что арил гиоэтилмсркаптаны подвергают взаимодействию с хлоркарбонатами.

2, Способ Ilo п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии акцепторов хлористого водорода.

20 3. Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в органических растворителях.