Способ одновременного получения дивинила

Способ одновременного получения дивинила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Респуйлин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства № 191536

Заявлено 27.111.1964 (№ 890706/23-4) Кл, 12о, 19/01 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08,IX.1967. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 19.Х,1967

МПК С 07с

УДК 547.315.2.07(088.8) Комитет по делам иэооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Ь. A. Григорович, Е. Е. Чехов, В. Ш. Фельдблюм и Н. И. Гаврилова

Заяви1 ель Научно-исследовательский инстигут мономеров для синтетического каучука

СПОСОЬ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА

И ИЗОПРЕНА

В основном авт. св. ¹ 191536 описан способ одновременного получения дивинила и изопрена из пронилсна димеризацией пропилена в присутствии галоидного алкилалюминия и органической соли никеля, с последующим разделением димера пропилена на две фракции и катал итическим пиролизом второй фракции (65 — 70 С) в смесь диенов.

С целью увеличения выхода дивинила и изопрена первую фракцию, полученную при разделении пропилена (до 65 С) и состоящую в основном из 4-метилпентена-2, изомеризуют в присутствии твердых кислотных катализаторов, например, силикагеля при 150—

600 С и времени контакта 0,1 — 60 сек, с последующим пиролизом полученных при этом ексенов.

Пример 1. Фракцию димеров пропилена

55 — 65 С, содержащую 96,3% 4-метилпентена2, 2,6 /ц 2-метилпентена-1 и 1,1% 4-метилпентена-1, изомеризуют в кварцевом реакторе объемом 20 смз, наполненном силикагелем марки АСМ, при атмосферном давлении, температуре 600"С, времени контакта 1,0 сек и при разбавлепии водяным паром в молярном отношении углеводорода к водяному пару, равным 1: 5.

Пары димера пропилена и воды смешивают непосредственно в зоне реакции. Продукты последовательно охлаждают водой и твердой углекислотой. Несконденсированные углеводороды собирают в газомер. Анализ газа и конденсата проводят методом газожидкостной хроматографии.

5 Состав продуктов изомеризации приведен в таблице.

Выход предшественников изопрена (2-ме илпентена-2, 3-метилпентена-2 и 2-метилпентена-1, легко изомеризующегося в 2-метилпен10 тен-2 в мягким условиях) составляет

42,8 вес. с/, на пропущенные и 70% .на прореагировавшие углеводороды. Выход предшественников дивинила (гексен-2) составляет 8% .на пропущенное сырье. Суммарный выход

15 предшественников изопрена и дивинила составляет 50,8% на пропущенное и 83% на прореагировавшее сырье.

Пример 2. Изомеризацию фракции 55—

65 С проводят, как описано в примере 2, Од20 нако температура реакции в этом случае

550"С и время контакта 2,3 сек. Состав продуктов изомеризации приведен в таблице. Выход гексенов — предшественников изопрена— составляет 59о/, на пропущенные и 74% на

25 прореагировавшие углеводороды. Выход гексенов — предшественников дивинила — составляет 7,8% на пропущенные углеводороды.

Суммарный выход предшественников изопрена и дивинила составляет 67,0% на пропу30 щенное и 84% на прореагировавшее сырье.

201382

Таблица

Состав продуктов изомеризации 4-метилпентена-2

Время контакта, Температура, С

Продукт крекипга и полимеризации

2,3-диметилпентеп-2

3-метилпептен-2

2-метилгексен-2

4-метилпептеп-2

2-метилпептеп-1

4-метилпентеп-1 пентет-2 сек.

2,8

Остальное

11,2

8,0

8,5

24,5

35,7

1,0

9,8

600

27,0

7,5

18,9

7,8

15,4

2,3

550

13,3

4,1

36,0

12,5

6,0

2,0

27,0

4,5

4,4

12,0

Предмет изобретения

Составитель М. Чачко

Редактор Н. Тайпутдинова Текред Т. П. Курилко Корректоры: С. Ф. Гоптаренко и И. Л. Кириллова

Заказ 3196)14 Тираж 535 Подписное

III-1И1ЛПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мипистров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, ир. Сапунова, 2

Пример 3. Изомеризацию фракции 55—

60 С проводят, как описано в примерах 1 и

2. Температура реакции 400 С и время контакта 4,4 сек. Состав продуктов изомеризации приведен в таблице. Выход гексенов предшественников изопрена — составляет

75% на пропущенные и 90% на прореагировавшие углеводороды. Выход гексенов предшественников дивинила 6% на прореагировавшне углеводороды. Суммарный выход предшественников изопрепа и дивипила составляег 81% на пропущенное и 96% на прореагировавшее сырье.

Пример 4. Фракцию димеров пропилена с температурой кипения 65 — 70 С, отогнанную из продуктов изомеризации 4-метилпентена-2, подвергают пиролизу в кварцевом реакторе объемом 11,7 ил при атмосферном давлении, температуре 675 С, времени контакта 0,4 сек с разбавленнем водяным паром в молярном соотношении С,Н,.: Нв0=1: 5 в присутствии

1. Способ одновременного получения дивипила и изопрена по авт. св. № 191536, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, образующийся при димеризации пропилена 4-метилпентен-2 изобромистого водорода при молярном соотношении СвН . НВг — 1: 0,06.

Пары димеров пропилена, воды и бромистого водорода смешивают в зоне реакции. Про5 дукты реакции последовательно охлаждают водой и твердой углекислотой. Несконденсировавшиеся углеводороды собирают в газометр. Анализ газа и конденсата проводят методом газожидкостной хроматографии.

10 Выход изопрспа составляет 35% мол. на пропущенные и 54% мол. на разложенные гексены.

Выход дивинила составляет 3% на пропущенные и 5% па разложенные гексены.

Пример 5. Пиролиз гексенов проводят аналогично, как описано в примере 4, но берут фракцию 65 — 70 С, отогнанную из продуктов димеризации. Выход изопрена состав20 ляет 34 мол. %, а дивинила 18,7 мол. % на разложенное сырье при конверсии 50%.

Состав продуктов изомеризации, (вес. %) меризуют в присутствии твердых кислотных катализаторов, например силикагеля, при температуре 150 — 600 С с последующим пиролизом полученных гексенов.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что изомеризацию ведут при времени контакта

0,1 — 60 сек.