Способ получения простых полиэфиров

Способ получения простых полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союв Советских

Социвлистичваких

Рвспублии.зависимое от авт. свидетельства ¹

> :.л. 39с, 16

Заявлено 16.V.1966 (№ 1076617/23-5) с присоединением заявки №

МПК С 0811

УД К 6 78,644 (088,8) Комитет по делатв ивабрвтвиии и открытии ари Совете Мииистрав

СССР

Приоритет

Опубликовано 08.1Х.1967. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания I.XI,1967

Авторы изобретения

Я. А, Сурна, Б. О. Лаздыня, Р. Я. Перникис и В. А. Сергеев

Институт химии древесины гаявитель 2

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Известен способ получения простых поли-фиров теломеризацией окисей алкиленов с гидроксил содержащими соединениями.

Согласно настоящему изобретению предлагается, с целью расширения ассортимента сырьевой базы простых полиэфиров, применять в качестве исходной окиси — левоглюкозан.

Синтез простых полиэфиров осуществляют при 70 — 120" С в растворителе (или без) в присутствии катализаторов.

В зависимости от соотношения реагируюц1их веществ и природы гидроксилсодержащего соединения, свойства образующихся полимеров могут быть различными. Обычно в качест«е гидроксилсодерхкащих соединений применя. ют спирты (метиловый, этиловый, бутиловый, амиловый и др), гликоли (этиленгликоль, диэтилепгликоль), глицерин, пентаэритрит, триметилолпропан, фенолы (фепол, гидрохинон, резорцип, диан, и нафтолы и т. п.), фенолформальдегидные смолы HoBoëà÷íoãо и резольного типа, эпоксидные смолы.

Преимуществом предлагаемых простых по. лиэфиров является также и то, что они при помо;ци реакции с дикарбоновыми кислотами, их ангидридами или изоцианатами могут быть переведены в неплавкос и нерастворимое состояние за счет имеюшихся вторичных гидроксильных групп в молекуле простого полиэфира. Это делает их особенно ценными для получения на их основе пе |опластов, лаковых покрытий, связующих и т. п. веществ.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, 5 трубкой для ввода инертного газа, помещают

2,7 г (0,0166 моль) левоглюкозана, 19,4 г (0,176 но гь} гидрохинона н приливают 20 м г абсолютного диоксана. Колбу нагревают до

90 С, пропускают ток аргона. После растворе10 ния гидрохинона и левоглюкозана добавляют

3 моль % катализатора — эфирата фтористого бора и продолжают реакцию в течение

3 час.

Содержимое колбы выливают в 500 мл абсо15 лютпого этилового эфира. Осадок отфильтровывают, высушивают; содержание гпдроксильных групп — 4,2%.

Для очистки от примесей гидрохипона продукт растворяют в диметилформамнде и осаж20 дают сначала ацетоном (фракция 1), а затем этиловым эфиром (фракция II).

I. Фракция: содержание ОН-групп 2,1

2,9%; приведенная вязкость (г,„р) 0,03 — 0,04; содержание, %: С 48,8; Н 6,11.

25 I I. Фракция: содержание фепольных ОНгрупп 3,0 — 4,9%.

Пример 2. По .,;етодике примера 1 проводят тсломеризацию 1,62 г (0,01 моль) левоглюкозапа в присутствии 25,08 г (0,11 моль) диа-0 на.

201659

Составитель Л. М. Чурсина

Корректоры: Е. Ф. Полиоиова и Е. Н. Гудзона

Текред Л, Я. Бриккер

Реда кто р M. Л. Вл асов а

Заказ 3448;12 Тираж 533 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делак1 изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Очистку проводят растворением теломсра в метаноле и осаждением в абсолютном эфире.

Содержание фенольных ОН-групп в теломере

1,4 — 1,6%; приведенная вязкость (т)„р1 0,03—

0,04.

П р и м ер 3. По методике примера 1 проводят теломеризацию 0,81 г (0,005 лоль) левоглюкозана в присутствии 16,07 г (0,125 л1оль) и-хлорфенола. Во время теломеризации выпадает осадок (фракция 1), который отфильтровывают. Выход 20 "/в, считая «а левоглюкозан. Очистку проводят растворением в диме I èëôoðìàìèäå и осаждением в абсолютном этиловом эфире.

Полученный теломер содержит 3,8% хлора.

В фильтрат фракции I добавляют этиловый эфир, выделяют фракцию II. Теломер содержит 4,5 — 5 0 хлора.

Пример 4. По методике примера 1 проводят полимернзацию 1,62 г (0,01 лоль) левоглюкозапа в присутствии 18,824 г (0,2 лоль) фенола.

Во время полимсризации выпадает осадок (фракпия I), который отфильтровывают. Выход 26OIII, считая па левоглюкозан. Очистку проводят растворением в диметилформамиде и осаждением в абс. этиловом эфире. В фильтрат фракции I добавляют эфир, выделяют фракцию I I.

Данные элементарного анализа, %: 47,51.

Н 6,4.

II р и м е р 5. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода инертного газа, помещают

15,0 г (0,0927 доль) левоглюкозапа, 57,4 г (0,927 люль) этиленгликоля.

Колбу нагревают до 90 С, пропускают ток аргона. После растворения левоглюкозана в этиленгликоле добавляют 3 мол. % катализатора — эфирата трехфтористого бора и про5 дол кают реакцию в течение 3 час.

После теломеризации избыток этиленгликоля отгоняют при остаточном давлении 15—

20 я11L рт. ст. при 102 С. Получают стеклоподобные смолы с вязкостью 0,04.

10 Данные элементарного анализа % С 41,79;

Н 7,43.

Пример 6. По методике примера 5 проводят теломеризацию 15,0 г (0,0927 л1оль) левоглюкозана в присутствии 98,3 г (0,927 люль)

15 диэтилснгликоля.

После теломеризации избыток диэтиленгли коля отгоняют при остаточном давлении (0»InI рт. вт. при 188"C. Получают коричневые вязкие смолы с вязкостью (т)„р1 0,02 — 0,03.

20 Пример 7. По методике примера 5 проводят теломеризацию 15,0 г (0,0927 лоль) левоглюкозана в присутствии 83,5 г (0,927,поль) глицерина.

Для очистки полученный продукт растворя25 ют в горячем бутиловом спирте, после охлаждения выпадают вязкие смолы с вязкостью (т) „р! 0,026 — 0,03.

Предмет изобретения

Способ получения простых полиэфиров путем теломеризации окисей с гидроксилсодержащими соединениями, отличающийся тем, «1о, с целью расширения ассортимента сырье35 вой базы простых полиэфиров, в качестве окиси используют левоглюкозан.