Способ получения фосфиноксида

Способ получения фосфиноксида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЗО

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 13Л I.1966 (№ 1092079/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 14.IX.1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 20.XI.1967

МПК С 07f

УДК 547.21 118-31.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М, И. Кабачник, Е. H. Цветков, И. О. Шапиро, Э. С. Петров и А. И. Шатенштейн

Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л. Я. Карпова и Институт элементоорганических соединений

АН СССР

Заявитслн

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФИНОКСИДА

Известный способ получения высших метилди (алкоксиметил) фосфиноксида состоит во взаимодействии трихлорметилфосфина с алкоголятом натрия, а именно этилатом натрия, в среде одноименного спирта при нагревании.

Однако высшие алкильные группы, имеющиеся в молекулах фосфиноксидов, снижают их эффективность при использовании их в качестве сольватирующих растворителей.

С целью получения фосфиноксида с повышенной сольватирующей способностью по отношению к катионам металлов, предлагается метилди (метоксиметил) фосфиноксид получать взаимодействием трихлорметилфосфина с метилатом натрия в среде метилового спирта при кипячении. Выход конечного продукта

72% .

Пример 1. Получение медифоса.

46,8 г (0,26 моль) трихлорметилфосфина добавляют по каплям при кипячении в атмосфере азота к раствору метилата натрия, полученному из 23 г (1 г атом) натрия и

300 мл безводного метанола. Смесь кипятят

2 час, затем осадок отфильтровывают и промывают метанолом. Объединенный фильтрат упаривают до объема 150 мл и нагревают

20 час при 130 С в автоклаве. После этого к нему прибавляют 5 — 7 мл концентрированной серной кислоты до кислой реакции на конго.

Осадок снова отфильтровывают и промывают метанолом. Объединенный фильтрат упаривают, к остатку добавляют 200 мл хлороформа, 2 — 3 мл воды для коагуляции осадка и примерно 20 г кальцинированной соды. После об5 разования прозрачного раствора последний высушивают безводным сульфатом натрия, удаляют растворитель и остаток перегоняют.

Выход метилди (метоксиметил) фосфиноксида 28,4 г (72%), т. ки(п. 102 — 103 C/3,5 мм.

10 С-Н»03Р2,..

Найдено, % С 39,5; 39,6; Н 8,8; 8,7; Р 20,4;

20,5.

Вычислено, %: С 39,5; Н 8,6; P 20,4.

Примеры анионного типа реакции органиче15 ских вешеств,,проведенных в медифосе.

Пример 2. Металлирование флуорена и трифенилметана. При отсутствии воздуха и атмосферной влаги готовят 2,5 н. раствор трет-бутилата калия в медифосе. При комнат20 ной температуре и перемешивании добавляют к нему флуорен в количестве 0,5 моль иа

1 моль алкоголята. Сейчас же образуется темно-красный раствор флуоренилкалия.

Аналогично идет реакция металлирования

25 трифенилметана. Флуорен металлируется также едким кали в среде медифоса в условиях гетерогенной системы.

Пример 3. Металлирование флуорена.

К раствору флуоренилкалия, приготовлен30 ному, как описано выше, при комнатной тем202130

Составитель И, А. Спешилова

Редактор Л. А, Ильина Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: И. Л. Кириллова и Е, Н, Гудзова

Заказ 3594/16 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 пературе и перемешивании прибавляют йодистый метил в значительном избытке против стехиометрии. Реакционную смесь выливают в воду, продукт реакции экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку сушат и после отгонки эфира получают сырой продукт в количестве, близком к весу исходного флуорена, с т. пл. 83 — 90 С. После двукратной перекристаллизации из этанола получают 9,9 -диметилфлуорен с т. пл. 95 — 97 С. В маточнике содержится некоторое количество 9-метилфлуэрена с примесью 9,9 -диметилфлуорена.

Пример 4. Полимеризация метилметакрилата, инициированная алкоголятом-трет-оутилатом калия.

К 0,01 н. раствору трет-бутилата калия в медифосе прибавляют при комнатной темлературе в отсутствии воздуха и атмосферной влаги метилметакрилат в количестве около

200 моль на 1 моль катализатора. Мгновенно начинается полимеризация с выделением большого количества тепла. Вязкость раство5 ра повышается. При добавлении к реакционной смеси метанола выделяется лолиметилметакрилат.

Предмет изобретения

10 Способ получения фосфиноксида взаимодействием трихлорметилфосфина с алкоголятом натрия в среде одноименного спирта при кипении, отличсиощийся тем, что, с целью,получения фосфиноксида с повышенной сольва15 тирующей способностью по отношению к катионам металлов, в качестве алкоголята натрия применяют метилат натрия, а в качестве спирта — метиловый спирт.