Способ получения ангидридов монотиофосфиновыхкислот

Способ получения ангидридов монотиофосфиновыхкислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЯО2635

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссюа Советских

Социалистических

Республик с ") ф о, 9 ..- - л

/ ", - ф

Ф.

Кл. 12о, 26/01

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.V11.1966 (№ 1089663/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.1Х.1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 17.XI.1967

Комитет по делам иао0ретений и открытии при Совете 1т|инистров

СССР

МПК С 07f

УДК 547-312 118 122.07 (088.8) Авторы изобретения

В. П, Евдаков и Е. И. Алипова

Заявитель

Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ МОНОТИОФОСФИНОВЫХ

КИСЛОТ

Предмет изобретения

Изобретение относится к области получения производных фосфиновых кислот, являющихся полупродуктами для синтеза различных кислых эфиров тиофосфиновых кислот и др.

С целью расширения сырьевой базы, предлагается получать ангидриды монотиофосфиновых кислот следующим образом: дихлорангидриды алкил- или арилтиофосфиновых кислот обрабатывают водой при 0 С с,последующим их нагреванием до 60 С. Процесс ведут в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного основания.

Пример 1. 1 люль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты и 2 моль триэтиламина растворяют в оензоле, а затем прибавляют по каплям 1 люль воды при О-С. Реакционную смесь выдерживают 30 мин при комнатной температуре и 30 мин при 60 С. Хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, бензол отгоняют, монотиоангидрид выдерживают 30 мин под давлением в 10 мм рт. ст., после чего его нагревают до 100 — 120 С. К полученному монотиоангидриду прибавляют 1 — 1,2 люль бутилового спирта и смесь нагревают 2 час при

120 — 130 С. Непрореагировавший спирт удаляют в вакууме. Реакционный продукт очищают либо перегонкой, либо превращением в натриевую соль с последующим подкислением. Получают метил-О-бутилтиофосфонат с выходом 65%, т. кпп. 87 — 94С/05 млт, и о 1,4818, с1 4о 1,0902, эквивалент найденный

176, вычисленный 168 (по литературным данным: т. кип. 90 С/0,5 мм, n D 1,4829, d24 1,0922) .

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

1 моль дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты, 2 лголь третичного основания и

1 ли гь воды получают фенил-О-бутилтиофосфонат с выходом 65%, и 1,5434, (Р4 1,1600, эквивалент найденный 233, вычисленный 230 (по литературным данным: пер 1,5460.

Способ получения ангидридов монотиофос20 финовых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, дихлорангидрид алкил- или арилтиофосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с водой при

0 С с последующим нагреванием до 60 С в ор25 ганическом растворителе в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина.