Способ получения.хлорсодёржащих полинитроазобензолов

Способ получения.хлорсодёржащих полинитроазобензолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2O2I62

Союз Советских

Социалистических

Республик б "-«А»

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 06Х1!.1966 (№ 1090103/23-4) 1 .т. 12q, 12

12о, З,г01 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.545 556.3.07 (088. 8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 14.1Х.1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания I.XII.1967

Авторы изобретения Г. П. Шарнин, Б. И. Бузыкин, В. В. Нургатин и М. И. Шапшин

Заявитель Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛ ИНИТРОАЗОБЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза красителей. Предложен способ получения хлорсодержащих полинитроазобензолов путем конденсации 1,3дихлор-2, 4, 6-тринитробензола с 4- итро- или

2,4-динитрофенилгидразинами в среде мегплового спирта при нагревании с последующим окислением полученных выше гидразосоедннений окислителями, например азотной кислотой, двуокисью свинца, до азосоединений.

П р и мер 1. З-Хлор-2, 4, 6-, 4-тетранитрогидразобензол. Раст|вор 5,64 г (0,02 г лголь)

1,3-дихлор-2,4, 6-тринитробензола и 6,12 г (0,04 г моль) 4-нитрофенилгидразин в 125 лл метанола кипятят в течение 1 час. При этом постепенно образуется осадок, который отфильтровывают от горячего маточника, промывают небольшим количеством спирта и сушат. Выход 5,1 г (64% от теоретического) темно-желтого кристаллического порошка с т. пл. 201 — 203 С (с разложением). Перекристаллизацией из ледяной уксусной кислоты получают 5 г (63% ) блестящих темножелтых кристаллов с т. пл. 204 — 205 С (с разложением) .

Найдено, %: С 36,36; 36,58; Н 2,10; 2,17;

N 21,35; 21,43; Сl 9,22; 9,31.

Рассчитано для C»H;C,08, %: С 36,14;

Н 1,75; N 21,06; Сl 8,93.

З-Хлор-2, 4, 6, 4-тетранитрогидразобензол хорошо растворим в ацетоне, диметилформамиде, мало — в метаноле, этаноле, толуоле, холодной уксусной кислоте. Растворы окрашены в красный цвет. Нерастворим в воде, бензоле, хлороформе, При внесении продукта в водный раствор щелочи быстро возникает интенсивная голубая окраска.

Пример 2. 3-Хлор-2, 4, 6, 2, 4-пентанитро10 гидразобензол. 5,64 г (0,02 г моль) 1,3-дихлор-2, 4, б-трипитробензола н 5,7 г (0,03 г моль) 2,4-динитрофенилгидразина растворяют при кипячении в смеси 100 лгл метанола, 70 лгл этанола и 30 лгл этилацетата и кипятят

15 6 час.

Постепенно образуется желтый очень мелкий осадок, его отфильтровывают от горячего маточника, промывают спиртоът (15 — 20 лгл), эфиром (10 — 15 мл) и сушат. Получают 4,35 г

20 (40% от теоретического) желтого кристаллического порошка с т. пл. 220 — 221 С. Перекристаллизацией на 75 — 80% водной уксусной кислоты получают 4,2 г (47%) блестящих кристаллов желтого цвета с т. пл. 221 — 222 С.

25 Найдено, %: С 32,71; 32,82; Н 1,70; 1,83;

N 22,19; 22,31; Сl 7,85; 7,96.

Пример 3, З-Хлор-2, 4, 6, 4-тетранитроазобензол, З-хлор-2, 4, 6, 2, 4-пентанитроазобензол. 1 г соответствующего гидразосоединения

30 небольшими порциями вносят в 15 лгл 98%202162

Составитель Е. Устинова

Редактор Л. Г, Герасимова Текред Л. Я. Бриккер

Корректоры: Г. И. Плешакова и В. В. Крылова

Заказ 3596/3 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ной азотной кислоты при комнатной тем пературе. Через полчаса раствор фильтруют и, поддерживая температуру в:пределах 15—

25 С, очень медленно разбавляют 20 мл воды.

Выпавший азопродукт отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промыиных вод небольшим количеством спирта и сушат. Получают 0,95 — 0,98о/о соответствующего хлорсодержащего полинитроазобензола.

З-Хлор-2, 4, 6, 4-тетранитроазобензол получают с выходом 95 — 97 /о в виде блестящих красных кристаллов с т. пл. 166 — 167 С. Перскристаллиза ция из водной (75 — 80о/о-ной) уксусной кислоты или переосаждение из азотной кислоIbI не изменяют ни точки плавления, ни формы кристаллов.

Найдено, о/o С 36,64, 36,71; Н 1,39; 1,45;

N 21,44; 21,51; С1 9,13; 9,22.

Рассчитано для СтаНзС1ХвОа, /о. С 36,32;

Н 1,26; N 21,18; С1 8,96, З-Хлор-2, 4, 6, 4-тетранитроазобензол хорошо растворим в ацетоне, толуоле, бензоле, ледяной уксусной кислоте,,концентрированной азотной кислоте, масле, в эфире и водной ук5 сусной кислоте, очень мало в спиртах.

Не растворим в воде, петролейном эфире, гептане. PBcTBOobl окрашены. С водными щелочами не дает окраски даже при нагревании.

Горячая концентрированная кислота окисляет

10 его до азооксипроизводного.

Предмет изобретения

Способ получения хлорсодержащих полинитроазобензолов, отличающийся тем, что

15 1,3-дихлор-2,4,6-тринитробензол конденсируют с 4-нитро- или 2,4-динитрофенилгидразинами в среде метилового спирта при нагревании с последующим окислением полученных выше гидразосоединений, например азотной кисло20 той, двуокисью свинца.