Способ получения винилсульфидов и 1,2-бис- -(алктио)- пропенов-1

Способ получения винилсульфидов и 1,2-бис- -(алктио)- пропенов-1

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

20294I

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Йоюв Соеетскив

Социалистическик

Респуйлик т

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25,Ч11.1966 (№ 1093545/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 281Х.1967. Бюллетень № 20

Кл. 12п, 23/03

МПК С 07с

УДК 547.379.1(088.8) Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 13.XII.1967

Авторы изобретения

Заявитель

Н. П. Васильев, А. И. Михалева, А. С. Атавин и Л. П. Дмитриева

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛСУЛЬФИДОВ И 1,2-БИС-(АЛКТИО)-ПРО П ЕНОВ-1

Предмет изобретения

Данное изобретение относится к области получения ненасыщенных сульфидов, обладающих высокой реакционной способностью, которые находят применение в качестве добавок к жидкому топливу.

Предложен способ одновременного получения винилсульфидов и 1,2-бис- (алктио) -пропенов-1, состоящий в том, что 1,2,2-трис(алктио) -пропаны подвергают взаимодействию с 4 — 5-кратным избытком ацетилена при

140 †1 С в присутствии щелочного агента в среде диоксана. Выход продуктов составляет 60 — 70%, Пример 1. В 1-литровый автоклав загру>кают 61,8 г 1,2,2-трис- (бутилтио) -пропана, 3 г трет-бутилата калия и 100 мл диоксана.

После вытеснения из автоклава воздуха азотом, а затем ацетиленом, в автоклав подают

23 л ацетилена из баллона с начальным давлением 14 атм, после чего нагревают при

140 †1 С в течение 2,5 час. В ходе этого давление в автоклаве поднималось до 30 агм и в процессе реакции постепенно понижалось до 23 атм (при 160 С). После охлаждения из автоклава выгружают темно-коричневую реакционную смесь.

После фильтрования и отгонки диоксана, осадок перегоняют в вакууме. При этом получено 14,6 г (63% ) бутилвинилсульфида, т, кип. 43 — 44 /15 мм, пр 1,4728, 64о 0,8700;

М14,р найдено: 37,37; вычислено 37,48; и

26,6 г (61%) 1,2-бис- (бутилтио) -пропена-1, т. кнп. 123 — 124 /4 лтм, прво 1,5072, de 0,9430.

МКр найдено 68,83, вычислено 68,55. Анализ — найдено, %: С 60,72, 60,47; Н 10,09, 10,04; S 28,98, 29,37; вычислено для C H22S2, %: С 60,49; Н 10,15; S 29,36.

Пример 2. Из 53,2 г 1,2,2-трис- (пропилтио)-пропана, 3 г трет-бутилата калия в

100 мл диоксана и 24 л ацетилена при 140—

150 С получено 14,1 г (69% ) пропилвинилсульфида, т. кип. 44 — 45 /51 мм, п р 1,4730, d4 0,8720: МКр найдено 37,20, вычислено

32,86; и 25,8 г (68%) 1,2-бис-(пропилтио)пРопена-1; т. кип. 95 — 96 /4 мм, пр2о 1,5148, d4so 0,9582; МЯр найдено 59,75, вычислено

59,29.

Анализ — найдено, %: С 56,71, 56,91; Н 9,23;

9,51; S 33,93, 33,49; вычислено для С,Н,еЯв, %: С 56,77; Н 9,53; S 33,68.

ИК-спектры имели полосы поглощения

fHc=c 966,1588, 3005 слт 1.

1. Способ получения винилсульфидов и

1,2-бис- (алктио) -пропенов-1, отличающийся тем, что 1,2,2-трис(алктио) пропан подвергак>т

202941

Составитель И. Кривошеина

Редактор M. И. Ибрагимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Е. Н. Гудзова и Г. И, Плешакова

Заказ 3817/7 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 взаимодействию с избытком ацетилена при

140 †1 С в присутствии щелочного агента в среде диоксана с последующей перегонкой полученной при этом- реакционной массы, 2. Способ IIQ п. 1, отличающийся тем, что берут 4 — 5-кратный избыток ацетилена.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве щелочного агента применяют

5 трет-бутилат калия.