Способ получения вторичных ароматическихаминов

Способ получения вторичных ароматическихаминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Ресоублик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Кл. 12q, 32/10

Заявлено 26 т/11.1966 (№ 1092526/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.1Х.1967. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 7.XII.1967

МПК С 07с

УДК 547.564.4.07(088,8) Комитет по делам изооретеиий и открытий ори Совете Мииистрав

СССР

Авторы изобретения

М. Г. Руденко, И, Г. Турянчик и Т, В. Стуканова

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ

АМИНОВ

Для повышения термоокислительной стойкости органических соединений имеют широкое применение первичные и вторичные ароматические амины. Из них наибольшей эффективностью обладают а-нафтиламин и фенил-анафтиламин. Однако присутствие нафтильной группы сообщает этим соединениям канцерогенные свойства.

Предложен способ получения вторичных ароматических аминов с феноксифенильными радикалами, способных повышать термоокислительную стойкость синтетических масел и полимерных материалов.

Способ заключается в том, что хлористый п-феноксибензил конденсируют с анилином или и-феноксианилином при температуре около 60 С в отсутствии катализатора.

Пример 1. Синтез N-фенил-п-феноксибензил амина.

51 г (0,233 смоль) свежеперегнанного хлористого и-феноксибензила смешивают с 53,6 г (0,55 моль) свежеперегнанного анилина; тотчас происходит разогревание смеси до 60 С и выпадает кристаллический осадок солянокислого анилина. Смесь перемешивают 1 час, после чего разбавляют водой и обрабатывают

15%-ным раствором КОН (14 г КОН). Анилиновый слой отделяют, водный экстрагируют эфиром, после чего эфирный экстракт смешивают с органическим слоем. После отгонки эфира и анилина остаток дважды перегоняет в вакууме. Получено 39,1 г (выход

60 9%) N-фенил-п-феноксибензиламина, 20 ьо 1,6312. Продукт представляет собой бесцветное масло, кристаллизующееся при стоянии; т. пл. 56 С. Найдено, %: С 82,91, Н 6,26.

С„Н„1 О.

Вычислено, %: С 82,93, Н 6,22.

Мол. вес: найдено 262,9, вычислено 275,35.

П р и м ер 2. Синтез N-n-феноксифенил-и феноксибензиламина.

Смесь 6,49 г (0,035 лтоль) хлористого и-феноксибензила, 7,8 г (0,035 лтоль) и-феноксианилина и 3,82 г (0,036 лтоль) КОН в 20 мл метанола нагревают на водяной бане (60 С)

10 чин, после чего разбавляют водой и экстрагнруют эфиром. После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Выход N-и-феноксифенил-n -феноксибензиламина 7,51 г (58,4%), и, о 1,6377.

25 Найдено, %: С 81,48, Н 6,11.

С;Нв,коз.

Вычислено, %: С 81,72, Н 5,76.

Мол. вес: найдено 365, вычислено 367,44.

30 Продукт представляет собой очень вязкоебес202965

Таблица

Поглощение кислорода моль.

Ф м

Р»

Название амина

О, 410

0,807

Ди-2-этилгексиловый эфир себациновой кислоты

150

175

Фенил-д-нафтила мин

Предмет изобретения

0,017

175

N-фенил-и-феноксибензиламин (1) 150

175

N-n-феноксифиенл-n -феноксибензиламин (2) Составитель Т. Казанская

Редактор М. Ибрагимова Техред T. П. Курилко Корректоры: Г. И. Плешакова и В. В. Крылова

Заказ 3818/4 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Антиокислительиое действие аминов на ди-2этилгексиловый эфир себациновой кислоты (0,5%-иый раствор) цветное масло, которое при длительном стоянии на воздухе темнеет.

Антиокислительное действие полученных аминов оценивают количеством молей поглощенного кислорода на 1 моль растворителя при температуре 150 и 175 С в полумикроприборе для окисления (М. Г. Руденко, Ю. П. Соболев, авт. св. № 174424). В качестве эталонного растворителя используют ди-210 этилгексиловый эфир себациновой кислоты.

Для сравнительной оценки проведены опыты окисления с антиокислителем фенил-а-нафтиламином.

Способ получения вторичных ароматических аминов общей формулы СеН.ОСаН4СНаХНК-п, где R — фенил или п-феноксифенил, отличаю20 и ийся тем, что, с целью расширения ассортимента антиокислительных присадок, и-феноксибензилхлорид конденсируют с анилином или и-феноксианилином при нагревании до температуры 60 С.