Производные 1-фенилимидазола, проявляющие инсектицидные свойства, и инсектицидная композиция

Производные 1-фенилимидазола, проявляющие инсектицидные свойства, и инсектицидная композиция

Реферат

 

Использование: в сельском хозяйстве, как инсектицид. Сущность изобретения: соединение ф- лы 1, где R - атом водорода или метил, X - атом фтора, хлора или нитрогруппа, Y - атом хлора или фтора, Z - атом водорода, фтора или брома. Получают реакцией галогензамещенных ароматических соединений с соответствующими азотосодержащими соединениями. Описана также инсектицидная композиция, содержащая 0,1 - 95 мас.% активного соединения, остальное до 100 мас.% - целевые добавки. Структура соединения 1 2 с.п. ф-лы, 8 табл.

Изобретение относится к новым производным 1-фенилимидазола формулы 1 CFN где R представляет атом водорода или метил; х представляет атом фтора, атом хлора или нитрогруппу; y представляет атом фтора или атом хлора; z представляет атом водорода, атом фтора, атом хлора или атом брома, способу получения этих соединений и инсектицидам, содержащим в качестве активных компонентов эти соединения.

В патенте США 3 868 458, патенте США 3 940 484 и патенте США 3 996 366 указано, что определенные производные имидазола применимы в качестве активных компонентов в инсектицидах.

В результате интенсивных изысканий соединений с прекрасным инсектицидным действием обнаружено, что производные 1-фенилимидазола формулы 1 проявляют чрезвычайно высокую инсектицидную активность, по отношению к широкому спектру вредных насекомых как в чистом виде, так и в составе композиций.

Пример синтеза 1 (синтез соединений 10).

К раствору 0,41 (2 ммоль) 4 (5)-2-(хлор-1,1,2,2-тетрафторэтил)имидазола в 5 мл N, N-диметилформамида прибавляют 80 мг (2 ммоль) гидрида натрия в масле (60% ) при охлаждении льдом с последующим перемешиванием при той же температуре 10 мин. По окончании реакции к реакционной смеси по каплям прибавляют 0,50 г (2 ммоль) 3,4,5-трихлорбензолтрифторида с последующим перемешиванием в течение 7 ч при 80-90^оС. После завершения реакции реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Затем остаток промывают рассолом, сушат над сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Полученный продукт хроматографируют на силикагеле и получают 0,23 г 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил) -4-(2-хлор-1,1,2,2-тетрафторэтил)имидазола, т.пл. 101,2^оС.

Пример синтеза 2 (синтез соединения 23).

К раствору 0,43 г (2 ммоль) 2-метил-4-(5)-(2-хлор-1,1,2,2-тетрафторэтил)имидазола в 5 мл N,N-диметилформамида прибавляют одновременно 0,41 г (3 ммоль) безводного карбоната калия и 0,47 г (2 ммоль) 3,5-дихлор-4-фторбензотрифторида с последующим перемешиванием в течение 7 ч при 80-90^оС. Реакционную смесь после охлаждения выливают в воду, экстрагируют этилацетатом, остаток промывают рассолом, сушат над сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Хроматографией продукта на силикагеле получают 0,33 г 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-2-метил-4-(2-хлор-1,1,2,2 -тетрафторэтил)имидазола, т.пл. 134,3^оС.

Примеры соединений изобретения синтезированных по приведенной методике, приведены в табл.1.

Далее приведены примеры составов, где все части даны по массе, а соединения настоящего изобретения обозначены номерами, указанными в табл.1.

Пример состава 1. Эмульгируемый концентрат.

После растворения 10 ч. каждого из соединений (1)-(27) изобретения в 35 ч. ксилола и 35 ч. диметилформамида к раствору добавляют 14 ч. стирилфенилового эфира полиоксиэтилена и 6 ч. додецилбензолсульфоната кальция. Полученные смеси тщательно перемешивают и в результате получают 10%-ный эмульгируемый концентрат.

Пример состава 2. Смачиваемый порошок.

После добавления 20 ч. соединения 1-27 изобретения к смеси 4 ч. лаурилсульфата натрия, 2 ч. лигносульфоната кальция, 20 ч. мелкого порошка синтетической гидратированной двуокиси кремния и 54 ч диатомовой земли, смесь перемешивают в смесителе для сока и получают 20%-ный смачиваемый порошок.

Пример состава 3. Гранулы.

После добавления 5 ч. мелкого порошка синтетической гидратированной двуокиси кремния, 5 ч. додецилбензолсульфоната, 30 ч. бентонита и 55 ч. глины к 5 ч. соединения (1)-(27) изобретения смесь тщательно перемешивают. После перемешивания к смеси добавляют необходимое количество воды. Смесь гранулируют с помощью гранулятора и после высушивания на воздухе получают 5% -ные гранулы.

Примеры состава 4. Дуст.

После растворения 1 ч. соединения 22 изобретения в соответствующем количестве ацетона к раствору добавляют 5 ч. мелкого порошка синтетической гидратированной двуокиси кремния, 0,3 ч. РАР и 93,7 ч. глины. Смесь перемешивают в смесителе для сока и после испарения ацетона получают 1%-ный дуст.

Пример состава 5. Сыпучий концентрат.

После смешивания 20 ч. соединения 23 изобретения и 1,5 ч. триолеата с 28,5 ч. водного раствора, содержащего 2 ч. поливинилового спирта, смесь мелко измельчают (до частиц диаметром менее 3 мкм, с помощью песчаного истирателя. Затем к порошку добавляют 40 ч. водного раствора, содержащего 0,05 ч. ксантановой камеди и 0,1 ч. алюмомагниевого силиката, кроме того добавляют 10 ч. пропиленгликоля. Смесь тщательно перемешивают и получают 20%-ный сыпучий концентрат для водных суспензий.

Пример состава 6. Масляный спрей.

После растворения соединения 1-27 изобретения (0,1 ч.) в 5 ч. ксилола и 5 ч. трихлорэтана раствор смешивают с 89,9 ч. дезодорированного керосина и получают 0,1% масляного спрея.

Пример состава 7. Аэрозоль на масляной основе.

Смешивают и растворяют 0,1 ч. соединения 1-27 изобретения, 0,2 ч. тетраметрина, 0,1 ч. d-фенотрина, 10 ч. трихлорэтана и 59,6 ч. дезодорированного керосина и полученным раствором заполняют аэрозольные контейнеры. После установления клапана под давлением закачивают через клапан 30 ч. пропилена (сжиженный нефтяной газ) и получают аэрозоль на масляной основе.

Пример состава 8. Водный аэрозоль.

Смешивают друг с другом и растворяют 0,2 ч. соединения 24 изобретения, 0,2 ч. d-аллетрина, 0,2 ч. d-фенотрина, 5 ч. ксилола, 3,4 ч. дезодорированного керосина и 1 ч. эмульгатора [АТМОС 300 (зарегистрированная фирменная марка, AtLaS Chemical Co. Лтд)] и полученным раствором вместе с 50 ч. дистиллированной воды заполняют аэрозольный контейнер. После установления на контейнере клапана через него под давлением закачивают 40 ч. пропеллента (сжиженный нефтяной газ) с получением водного аэрозоля.

Пример состава 9. Москитная спираль.

После прибавления 0,3 части d-аллетрина к 0,3 г соединения 20 изобретения смесь растворяют в 20 мл ацетона. Затем раствор равномерно смешивают с 99,4 г носителя для москитной спирали (табачная крошка: сейклизный порошок, древесная мука 4:3:3) при перемешивании, после чего к смеси добавляют 120 мл воды. Смесь тщательно замешивают, формуют и после высушивания получают москитную спираль.

Пример состава 10. Электрический москитный мат.

Смесь 0,4 г соединения 19 изобретения, 0,4 г о-аллетрина и 0,4 г пиперонилбутоксида растворяют в ацетоне до полого объема в 10 мл. Полученным раствором (0,5 мл) равномерно пропитывают материал-основу (смесь хлопкового пуха и волокнистой массы, отвержденная в виде пластинки) электрического мата размером 2,5х1,5 см и толщиной 0,3 см с получением электрического москитного мата.

Пример состава 11. Фумигант.

После растворения 100 мл соединения 16 изобретения в необходимом количестве ацетона полученным раствором пропитывают пористую керамическую пластинку размером 4х4 см и толщиной 1,2 см с получением фумиганта.

Пример состава 12. Отравленная приманка.

После растворения 10 мг соединения 1-27 изобретения в 0,5 мл ацетона полученный раствор наносят на 5 г сухого корма, растертого в порошок. После высушивания порошка получают 5%-ную отравленную приманку.

Пример композиции 13. Масляный раствор.

95 ч. каждого из соединений 6 или 12 изобретения смешивали с 5 ч. очищенного керосина с получением 95%-ного масляного раствора.

Далее эффективность соединений изобретения в качестве активных компонентов инсектицидных композиций описывается со ссылкой на примеры испытаний, где соединения изобретения обозначены под номерами, приведенными в табл.1, а соединения, используемые для сравнения и контроля, обозначены номерами, приведенными в табл.2.

Пример испытаний 1 (инсектицидный тест на нимфах коричневой растительной блошки).

Эмульгируемый концентрат испытуемого соединения, приготовленного в соответствии с примером состава 1, разбавляют водой (соответственно до концентрации 500,5 или 0,5 ч/млн) и в разбавленный раствор на минуту погружают ростки рисового растения (длиной примерно 12 см). После высушивания на воздухе ростки рисового растения помещают в пробирку для испытаний, куда также помещают примерно 30 нимф коричневой растительной блошки (Nilaparvata Lugens). Спустя шесть дней выявляют наличие живых и мертвых нимф. Оценку испытаний обозначают следующим образом: а отсутствие живых насекомых b живых насекомых 5 или менее с живых насекомых 6 или более Полученные результаты приведены в табл.3.

Пример испытаний 2 (инсектицидный тест на блошке длинноусой южной).

На дно полиэтиленовой чашки диаметром 5,5 см помещают фильтровальную бумагу того же размера, на которую накапывают 1 мл водного разбавленного (500 или 50 ч/млн) эмульгируемого концентрата испытуемого соединения, приготовленного в соответствии с примером состава 1, и на нее помещают в качестве пищи один росток кукурузы. В чашку помещают примерно 30 яиц блошки длинноусой южной (Diabrotica undecumpynotata). Через восемь дней после накрывания чашки выявляют наличие живых или мертвых проклюнувшихся личинок. Критерий результатов испытаний следующий: a отсутствие живых насекомых b живых насекомых 5 или менее с живых насекомых 6 или более Полученные результаты приведены в табл.4.

Примеры испытаний 3 (инсектицидный тест на блошке длинноусой южной).

5 мл разбавленного водного эмульгируемого концентрата испытуемого соединения, полученного в соответствии с примером состава 1, смешивают с 50 г просеянной (16 меш) почвы. Концентрацию активного компонента в почве устанавливают в 0,25 или 0,125 ч/млн.

Каждый образец почвы вносят в полиэтиленовую чашку диаметром 5,6 см и высотой 5,8 см, в которую высевают два семечка кукурузы с корешками длиной 2-3 см. Затем в чашку выпускают 10 личинок блошки длинноусой южной (Diabrotica undecimpunctata howardi) в третьей личиночной стадии. Спустя два дня подсчитывают число подвергнутых обработке насекомых (мертвых или агонизирующих) и не подвергавшихся обработке насекомых (энергичных) с выявлением эффективности (%) соединений. Полученные результаты приведены в табл.5.

Пример испытаний 4 (инсектицидный тест на моските обыкновенном).

Эмульгируемый концентрат испытуемого соединения, полученный в соответствии с примером состава 1, разбавляют водой и разбавленный раствор (0,7 мл) добавляют к 100 мл деионизированной воды (концентрация активного компонента 3,5 ч/млн). В смесь выпускают 20 личинок москита обыкновенного (Culex pipiens pallens) в последней личиночной стадии. Через день после выпуска выявляют смертность среди личинок.

Критерии оценки обозначают следующим образом: а 90% или выше b не менее 10% но менее 90% с не менее 10% Полученные результаты приведены в табл.6.

Пример испытаний 5 (инсектицидный тест на прусаках).

На дно полиэтиленовой чашки диаметром 5,5 см помещают фильтровальную бумагу того же размера, на которую накапывают 0,7 мл водного разбавленного (500 ч/млн) эмульгируемого концентрата испытуемого соединения, приготовленного в соответствии с примером состава 1. В качестве пищи на фильтровальной бумаге равномерно распределяют 30 мг сахарозы. В чашку запускают 10 взрослых мужских особей рыжего таракана (пруссак) (Вlattella germanica). Через шесть дней после накрывания чашки определяют число мертвых и живых насекомых для подсчета смертности.

Полученные результаты приведены в табл.7.

Пример испытаний 6 (инсектицидный тест на мухе комнатной).

На дно полиэтиленовой чашки диаметром 5,5 см помещают фильтровальную бумагу того же размера, на которую накапывают 0,7 мл водного разбавленного (500 ч/млн) эмульгируемого концентрата испытуемого соединения, приготовленного в соответствии с примером состава 1. В качестве пищи на фильтровальной бумаге равномерно распределяют 30 мг сахарозы. В чашку запускают 10 взрослых женских особей мухи домашней (Mysca domestica). Через 48 ч после накрывания чашки определяют число мертвых или живых насекомых с выявлением смертности (2 повтора). Полученные результаты приведены в табл.8.

Формула изобретения

1. Производные 1-фениламидазола общей формулы где R водород, метил; X фтор, хлор, нитрогруппа; y фтор, хлор; Z водород, фтор, хлор или бром, проявляющие инсектицидные свойства.

2. Инсектицидная композиция, содержащая производное 1-фенилимидазола и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве производного 1-фенилимидазола используют соединение общей формулы где R водород, метил; X фтор, хлор, нитрогруппа; y фтор, хлор; Z водород, фтор, хлор или бром, в количестве 0,1 95,0 мас. целевые добавки остальное.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10