Способ получения высших сульфоланиловыхэфиров

Способ получения высших сульфоланиловыхэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советокик

Сациелнстнчеокик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12q, 26

Заявлено 06 т 111.1966 (№ 1096485/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Оп;бликовано 09.Х.1967. Бюллетень М 21

NIII(С 07d

УДI(547.733.07(088,8) Комитет ло делам изобретений и открытий лрн Совете Миниотров

СССР

Дата опубликования описания 11.XII.1967

Авторы изобретения

Т. Э. Безменова и P. А. Дорофеева

Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ СУЛЪФОЛАНИЛОВЫХ

ЭФИРОВ

Изобретение относится к области получения простых сульфоланиловых эфиров, которые могут применяться в качестве пластификаторов, модификаторов полимерных материалов, детергентов и добавок к смазочным маслам.

Известно получение сульфоланиловых эфиров взаимодействием сульфолена со спиртами. Однако для высших эфиров он неприменим, так как спирт находится в твердом состоянии, а проведение реакции в расплаве приводит к разрушению сульфоленового кольца.

Предлагаемый способ получения высших сульфоланиловых эфиров заключается в том, что низшие сульфоланиловые эфиры подвергают взаимодействию с соответствующими высшими спиртами с постоянным удалением из сферы реакции образуюшегося низшего спирта.

Пример 1. Получение 3-децилокс и с у л ь ф о л а н а. В реактор, снабженный термометром, мешалкой и холодильником, загружают 14,0 г (0,0935 лоль) метоксисульфолана, 14,8 г (0,0935 лоль) и-децилового спирта и 0,01 г (0,07 вес. %, считая íà метоксисульфо IBkI) метилата натрия. Смесь нагревают при 70 С в течение 2 час, удаляя выделяющийся по ходу реакции метанол при атмосферном или пониженном давлении и затем нейтрализуют газообразным НС1. При фрак2 ционной перегонке реакционной массы в вакууме получают 19 г (73,5% от теоретического количества) 3-децилоксисульфолана с т. кип.

207 — 209 C (2 лл рт. ст.); т. пл. 34,5 — 35,5 С;

5 и о 1,4632.

Найдено, %: С 60,55; Н 10,92; $11,64.

CÄI-I »SO,.

Вычислено, cjc С 60,82; Н 10,21; $11,60.

1О Пример 2. 3-Д е ц и л о к с и с у л ь ф о л а и получают по описанной выше методике, но в качестве катализатора используют гидроокись калия. Используют 37,5 г (0,25 лоль) 3-метоксисульфолана, 38,6 г (0,25 лоль) и-децило15 вого спирта и 0,28 г (0,75% от веса метоксисульфолана). Получают 32,8 г (48%) 3-децилоксисульфолана с т. кип. 218 — 220 С (2,5—

3 лл рт. ст.).

Пример 3. Получение 3-цетилоксис у л ь ф о л а н а. Берут 22,5 г (0,15 люль) 3-метоксисульфолана, 12,1 г (0,05 лоль) цетилового спирта и 0.054 г (0,24 вес. %) мети, тата натрия. Смесь нагревают при 70 — 75 С в вакууме водоструйного насоса в течение 2 час и затем выливают реакционную массу в воду для удаления метилата натрия и 3-метоксисульфолана. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции, сушат и затем в вакууме от30 гоняют не вступивший в реакцию цетиловый

203698

Предмет изобретения

Составитель И. Кривошеина

Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: О. Б. Тюрина и С. A. Башлыкова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 3828/13 Тираж 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 спирт, Остаток — 15,8 г (88 /о), по данным тонкослойной хроматографии представляет собой 3-цетилоксисульфолан. После перекристаллизации из метанола продукт имеет т.пл.

54,5 — 55,5 С.

Найдено, о/p .С 68,10; Н 11,60.

СвоН4050».

Вычислено, %. С 66,62; Н 11,18.

Пример 4. Опыт проводят аналогично вышеописанному с тем отличием, что метоксисульфолан и цетиловый спирт берут в молярном отношении 1:1. Из 7,5 г (0,05 моль) метоксисульфолана, 12,1 г (0,05 моль) цетилового спирта и 0,054 г (0,7 вес. о/о) метилата натрия получают 11,1 г (61>/p) ацетилоксисульфолана.

Пример 5. П о л у ч е н и е 3-о к т а д е ц и локси сул ьфол а н а. Опыт проводят по методике, описанной в примере 3. Берут22,5г (0,15 моль) З-метоксисульфолана, 13,5 г (0,05 моль) октадецилового спирта и 0,069 г (0,003 моль) металлического натрия. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до полного растворения металлического натрия и затем обрабатывают аналогично описанному выше. Получают 18,9 г остатка, из которого перекристаллизацией выделяют 11,9 г (60>/p)

3-октадецилоксисульфолана с т. пл. 64,5—

5 65,5 С, Найдено, % .. С 68,10; Н 11,64.

СзвН4 30а

Вычислено,

10 Пример б. На получение 3-октадецилоксисульфолана берут 22,5 г (0,15 моль) метоксисульфолана, 13,5 г (0,05 моль) октадецилового спирта и 0,054 г метилата натрия. Получают 12,4 г (64p/p) 3-октадецилоксисульфо15 лана.

Способ получения высших сульфоланиловых

20 эфиров, отличающийся тем, что низшие сульфоланиловые эфиры подвергают взаимодействию с соответствующими высшими спиртами при нагревании при 70 — 80 С в присутствии щелочного агента с удалением образую25 щегося по ходу реакции низшего спирта.