Способ получения сополимеров тииранов с изотиоцианатами

Способ получения сополимеров тииранов с изотиоцианатами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП КСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ. Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.Х.1965 (№ 1033941/23-5) 1(л, 39с, 21 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1967. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 2.1,1968 iri1(C 08

УД1(678.684(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Ж. Д. Чернова, Г. П. Белоновская, Б. А. Долгоплоск и Л. С. Андрианова

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ТИИРАНОВ

С ИЗОТИОЦИАНАТАМИ

Известный способ получения сополимеров тииранов с изотиоцианатами сополимеризацией соответствующих мономеров в присутствии третичных аминов дает возможность получать низкомолекулярный продукт с т. пл. 110 С и характеристической вязкостью 0,1.

Предложенный способ предусматривает получение сополимеров тииранов с изотиоцианатами сополимеризацией соответствующих мономеров в присутствии металлоорганического соединения первой группы периодической таблицы. Получаемый при этом сополимер плавится при температуре 125 С и имеет характеристическую вязкость 0,54, что свидетельствует об относительно высоком молекулярном весе.

В качестве металлоорганических соединений используют литий-бутил в растворе тетрагидрофурана в количестве 0,05 — 0,5 мол. % к мономерам, Na-нафталин в тетрагидрофуране (0,05 мол. 0 о к мономерам).

Пример 1. В заполненную сухим аргоном ампулу переконденсируют в вакууме 3лл этиленсульфида (0,05 лоль) и 8 лл (0,1 лоль) тетрагидрофурана. Этиленсульфид и тетрагидрофуран предварительно сушат гидридом кальция. Систему затем заполняют аргоном, в токе аргона в ампулу вводят 6 лл (0,05 моль) фенилизотиоцианата па приборе Шленка. Ампулу охлаждают до 78= С и добавляют 2 лл

0,2 н. раствора литий-бутила в гексане (0,4 мол. % к мономерам), Ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой 20 С.

Через 3 суток отфильтровывают белый кри5 сталлический порошок, который промываюг метанолом и высушивают в вакууме при 40 С до постоянного веса.

Выход полимера 9,3 г (92о/р от теоретического), т. пл. 125 С, характеристическая вяз10 кость в хлорбепзоле при 50 С 0,12.

Пример 2. а) В заполненную сухим аргоном ампулу переконденсируют в вакууме с гидридом кальция 3,4 лл (0,05 лоль) метилизотиоцианата, 3 мл (0,05 иоль) этиленсульфп15 да и 8 лл (0,1 лоль) тетрагидрофурана. Систему затем заполняют аргоном, ампулу охлаждают до 78 С и в токе аргона вводят 2 лл

0,1 н. раствора литий-бутила в гексане (0,2 мо7. % к мономерам) . Через 2 суток отфиль20 тровывают белый порошок, промывают его метанолом и высушивают в вакууме.

Выход полимера 4,7 г (70%) . Температура размягчения, определенная термомеханическим методом, 87,5 С, Продукт растворим в

25 кипящем хлорбензоле, б) Сополимеризацию проводят без растворителя. В ампулу загружают 4,6 лл (0,077 моль) этиленсульфида, 5,2 мл (0,077 моль) метилизотиоцианата и 1,15 лл 0,2 н. раствора

30 литий-бутила в гексане (0,15 мол. % к моно204585

Составитель С. М. Йурина

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л, Я. Бриккер Корректоры: М. П. Ромашова и Л. В. Наделяева

Заказ 4194/10 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 мерам). Получают твердый блок желтоватого цвета.

Выход 9,7 г (95%). Температура размягчения, определенная термомеханическим методом, равна 127 С.

Пример 3. В заполненную сухим аргоном ампулу переконденсируют в вакууме

1,5 ил (0,025 лоль) этиленсульфида, предварительно высушенного гидридом кальция, и

4 ил (0,05 лоль) тетрагидрофурана, высушенного NB-нафталиновым комплексом. Затем в токе аргона в ампулу вводят 3 мл (0,025 моль) фенилизотиоцианата. Ампулу охлаждают до — 78 С и добавляют 0,25,ил 0,1 н. раствора Na-нафталина в тетрагидрофуране (0,05 мол. /о к мономерам). Ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой

20 С. Реакционная смесь становится твердой через день, продукт оставляют еще на несколько дней, затем ампулу вскрывают, отфильтровывают полимер в виде белого порошка, промывают его метанолом и высушивают.

Выход полимера 3,5 г (70%). Температура размягчения, определенная термомеханическим методом, 125 С, характеристическая вязкость, определенная в хлорбензоле при 50 С, 0,54.

Пример 4. В заполненную сухим аргоном ампулу переконденсируют в вакууме 3,4 мл (0,05 моль) метилизотиоцианата, 3 лл (0,05 ноль) этиленсульфида и 8 лл (0,1 ноль) тетрагидрофурана. Этиленсульфид и метилизотиоцианат предварительно сушат гидридом кальция, тетрагидрофуран-Na-нафталиновым комплексом. Ампулу охлаждают до — 78 С и в токе аргона вводят 1,4 ил 0,1 н. раствора

Ха-нафталина (0,1 мол. к мономерам), пос5 ле чего ампулу запаивают и оставляют стоять при 20 С. Через 2 суток отфильтровывают белый порошок, промывают его метанолом и высушивают в вакууме.

Выход полимера 5,24 г (77%). Температура

10 размягчения, определенная термомеханическим методом, 89 С.

Пример 5. По методике, описанной в примере 3, в ампулу загружают 2,1 лл (0,027 лоль) пропиленсульфида, 3, 2 мл (0,027 лоль)

15 фенилизотиоцианата, 4,3 гил (0,053 л оль) тетрагидрофурана и 0,3 л л 0,1 и. раствора Naнафталина (0,1 мол. % к мономерам). Ампулу запаивают в термостат с температурой

20 С. Через неделю полимер высаживают в

20 метанол и переосаждают два раза из бензола в метанол.

Выход 3,95 г (70>/0), характеристическая вязкость в бензоле при 25 С 0,35.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров тииранов с изотиоцианатами путем сополимеризации соответствующих мономеров в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью

З0 улучшения физико-механических свойств сополимеров, в качестве катализатора используюг металлоорганические соединения первой группы периодической таблицы.