Способ получения сополимеров а-окисей алкадиенов

Способ получения сополимеров а-окисей алкадиенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетсник

Социалистических

Ресоублик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 08.VI I.1966 (¹ 1091304/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл, 39с, 25/05

МПК С 08d

С 081 .> Д К 678.762-13 (088.8) Комитет по делам.изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

Опубликовано 20.Х,1967. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 22.1.19б8

Л вторы изобретения

Г. А. Балаев и В. А. Панов

Заявитель

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ а-ОКИСЕЙ

АЛ КАДИ ЕНОВ C -СН- -Rs, К2 \/

Изобретение относится к области получения сополимеров а-окисей алкадиенов.

Предлагаемый способ предусматривает получение сополимеров а-окисей алкадиенов с винильными или дивинильными мономерами, а также тройных сополимеров а-окисей алкадиенов с винильными (или дивинильными) мономерами и с а-окисями общей формулы

С вЂ” СН., R iZ "

О где R и R = Н, СНв — — СНСОΠ—, СН =С вЂ” СОΠ—, 1

СН, алкил, галоидалкил или арил, путем сополимеризации соответствующих мономеров в присутствии апротонной кислоты плп ее эфирата в качестве катализатора.

Соотношение а-окиси алкадиена и непредельного мономера изменяют от 0,05:1 до

1:0,05. При получении тройных сополимеров соотношение а-окиси алкадиена,непредельного мономера и другой окиси меняют от 0,05:

:0,05:1 до 1:0,05:0,05 и от 0,05:1:1 до 1:1:0,05.

В качестве а-окисей алкадиенов можно использовать вещества общей формулы

5 где Кд — — СНе — — СН вЂ”, СНз — СН= СН вЂ”, Rs u Rs могут быть Н, СН,.

В качестве непредельных мономеров можно применять обычны". мономеры, используе10 мые для получения каучуков, пластических масс, волокон, такие как сложные и простые эфиры винилового спирта, эфиры акриловой и метакриловой кислоты, нитрилы и амиды этих кислот, стирол, винилтолуол, а-метилсти15 рол, дивинил, изопрен, пиперилен и другие, В качестве катализаторов для проведения сополимеризации вышеперечисленных мономеров используют катализаторы ФриделяКрафтса, такие как FeCls, Л1С1,, BFs, SnC1< и

20 их эфираты, Изменение количества катализатора (от 0,1 до 10%) — дополнительная возможность получения полимеров с нужными свойствами, так как количество катализатора влияет на

25 молекулярный вес полученных продуктов.

Процесс сополимеризации можно проводить в среде растворителей в широком температурном интервале от — 70 до +150 С, однако

204592

Предмет изобретения

Составитель С. Б. Ерофеева

Редактор Л. Г. Герасимова Текред T. П. Курилко Корректорьк О. Б. Тюрина и Е. H. Гудзова

Заказ 4579/1 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, нр. Сапунова, 2 наилучшие результаты получены при проведении реакции при 40 — 80 С. В качестве растворителей могут быть использованы такие вещества или их смеси, как четыреххлористый углерод, хлороформ, гептан, диоксан, бензол и т. п. Вместе с тем имеются растворители, в среде которых полимеризации не наблюдается. К ним относятся, в частности, спирты и амины. Однако чаще, значительно удобнее проводить полимеризацию без использования каких-либо растворителей.

Выход сополимеров в зависимости от условий проведения реакции (температуры, количества катализатора, соотношения мономеров и длительности процесса) колеблется от 25 до

97%

Сополимеризацию можно проводить в атмосфере инертных газов, таких как азот или аргон, или на воздухе при атмосферном давлении, под вакуумом или при повышенном давлении.

Сополимеры содержат реакционно способные группы и могут быть использованы для получения резин, пластических масс и т. д.

Пример 1. В предварительно промытую азотом ампулу загружают 1,17 мл моноокиси изопрена и 0,79 лл акрилонитрила. Добавляют в смесь 3 мл диоксана и замораживают ампулу в смеси ацетона с сухим льдом. В охлажденную реакционную смесь вводят 0,1 мл эфирата трехфтористого бора. Ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой

80 С и ведут полимеризацию при этой температуре в течение 40 час. Ампулу охлаждают и вскрывают. Сополимер очищают переосаждением из бензольного раствора в н-гептан.

Выход сополимера 76о/в. В нем содержится

2,9>/р, азота.

Эпоксидные группы в сополимере не обнаружены.

Пример 2. В промытую азотом ампулу загружают 1,17 мл окиси изопрена, 1,19 мл метилметакрилата и 0,5 мл эфирата трехфтористого бора. После охлаждения в смеси сухого льда с ацетоном ампулу запаивают. Процесс сополимеризации проводят в водяном термостате при температуре 40 С в течение

72 час. Полученный сополимер очищают пере5 осаждением из ацетонового раствора в петролейный эфир. Выход сополимера 53 /о. Характеристическая вязкость 0,54;

Эпоксидные группы в сополимере не обнаружены.

10 Пример 3. В промытую азотом ампулу загружают 1,17 мл окиси дивинила, 0,6 мл окиси этилена и 1,37 мл свежеперегнанного стирола, затем добавляют 3 мл четыреххлористого углерода и 0,1 мл SnC14. После охлаж15 дения ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой 65 С. После выдержки при этой температуре в течение 38 час ампулу вскрывают. Сополимер очищают переосаждением в и-гептан. Выход сополимера

20 56>/о. Характеристическая вязкость 0,41.

В сополимере содержится 31о/> двойных связей.

25 Способ получения сополимеров а-окисей алкадиенов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, а-окись алкадиена подвергают сополимеризации с винильными или дивинильным

30 мономерами в присутствии апротонной кислоты или ее эфирата в качестве катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения тройных сополимеров, в исходную полимеризационную смесь вводят

35 а-окись общей формулы

, "С вЂ” СН, " б

О

40 где R и R =Í, СН =СНСОΠ—, СНв=С вЂ” СОΠ—, !

СНа алкил, галоидалкил или арил,