Производные азола и промежуточные соединения для их получения

Производные азола и промежуточные соединения для их получения

Реферат

 

Использование: для борьбы с болезнями растений и их роста. Сущность изобретения: продукт производные азола I. Промежуточные продукты для получения азола I производные оксирана II; производные метиленциклопентана III; производные циклопентанота IV; производные сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты IV. Получают I IV III - II I. 5 с. и 2 з. п. ф-лы, 35 табл.

Изобретение касается производного азола, обладающего активностью в борьбе с болезнями растений и рост регулирующей активностью, способов получения азольного производного и промежуточных соединений для получения содержащей азольного производного. В частности изобретение касается 1) производного азола, представленного формулой (1) (1) в которой R¹ и R² представляют собой соответственно С₁-С₅-алкильную группу или атом водорода; Х атом галогена или алкильную группу с 1-5 атомами углерода или фенильную группу; n целое число 0-2; А атом азота или СН при условии, что R¹ не является Н, если R² является атомом водорода; 2) способа получения производного азола, представленного формулой (1), включающего следующие операции: а) (i) взаимодействие сложного алкильного эфира 2-оксициклопентанкарбоновой кислоты с подходящим замещенным галоидным бензилом и взаимодействие полученного таким образом сложного алкильного эфира 1-(замещенный бензил)-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с С₁-С₅-алкилгалогенидом; (ii) взаимодействие сложного алкильного эфира 3-(С₁-С₅-алкил)-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с замещенным галоидным бензином или (iii) взаимодействие 1-(замещенный бензил)-3-(С₁-С₅-алкил)-2-оксоциклопентан- карбо- новой кислоты с галоидным С₁-С₅-алкилом, с получением при этом производного сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты, представленной формулой (V) в которой R¹ и R² соответственно представляют собой С₁-С₅-алкильную группу или атом водорода: R C₁-C₅-алкильную группу; Х атом галогена; С₁-С₅ алкильную группу или фенильную группу и n означает целое число 0-2, при условии, что R¹ не является атомом водорода, если R² является атомом водорода; в) гидролитическое декарбоксилирование полученного таким образом производного сложного эфира циклопентан- карбоновой кислоты с получением при этом производного циклопентанона, представленного формулой (IV) в которой R¹, R² X и n соответственно имеют те же значения, определенные для них выше; с) полученное таким образом производное циклопентанона подвергают оксирановой реакции, используя илиды сульфония или оксосульфония, или подвергают метиленциклопентановое производное, полученное таким образом из производного циклопентанона реакций Виттига и представленное формулой (III) в которой R¹, R², X и n соответственно имеют значения, определенные ранее, эпоксидированию, обращая при этом производное циклопентанона в этиленоксидное производное, представленное формулой _, (II) в которой R1, R², X и n соответственно представляют собой те же значения, которые были определены для них ранее, и затем d) взаимодействие полученного этиленоксидного производного с 1,2,4-триазолом или амидазолом, представленным формулой HN (VI) где М представляет собой атом водорода или атом щелочного металла и А атом азота или -СН= с получением при этом азольного производного, представленного формулой (I) в которой R¹ и R² соответственно представляют собой алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или атом водорода; Х является атомом галогена, алкильной группой с 1-5 атомами углерода или фенильной группой; n целое число 0-2 и А атом водорода или СН при условии, если R¹ не является атомом водорода, а R² является атомом водорода, и композиции для использования в полеводстве и садоводстве, обладающей фунгицидной активностью и регулирующей рост растений активностью, которая включает эффективное количество производного азола, представленного формулой (1).

Ущерб, причиняемый культурным растениям болезнями растений, огромен, и возникает также проблема загрязнения окружающей среды, обусловленного химикалиями, используемыми в борьбе с болезнями растений.

Следовательно, предложение химиката для полеводства и садоводства, который был бы эффективным в борьбе с болезнями растений, имел низкую токсичность по отношению к человеку, зверям, птицам и рыбам и низкую фитотоксичность к полезным растениям, т.е. сельскохозяйственного химиката, обладающего отличным действием против болезней растений в широком диапазоне, высоко безопасного в обращении и оказывающего незначительное влияние на окружающую среду, является насущной необходимостью.

Чтобы удовлетворить эту потребность, были предложены следующие фунгициды для использования в полеводстве и садоводстве.

1) Соединения триазолов или имидазолов, представленные следующей формулой: в которой R¹ представляет собой -СН=СН-Х, -С=С-Х или -СН₂-СН₂-Х (где Х означает атом водорода, алкильную группу, оксиалкильную группу, алкоксиалкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную ариальную группу, которая может быть замещена, аралкильную группу, которая может быть замещена, арилоксиалкильную группу, которая может быть заменена, или гетероциклическую группу, которая может быть замещена); R²представляет собой алкильную группу, циклоалкильную группу или арильную группу, которая может быть замещена; Z представляет собой атом хлора, цианогруппу или -OR³ (где R³ является атомом водорода, ацетильной группой, алкильной группой, алкенильной группой или аралкильной группой) и Y представляет собой атом азота или СН, и их кислые аддитивные соли и их металлические комплексы.

2) Соединения триазолов или имидазолов, представленные следующей формулой: (Y) в которой R представляет собой группу с мостиковой связью: -СН=СН-, -О-, -S-, -NH- или -С(=О)-; Х представляет собой атом азота или СН; Y и Z могут быть одинаковыми или отличными друг от друга и соответственно представляют собой атом галогена, алкильную группу, алкоксигруппу, галоидоалкоксигруппу, галоидалкильную группу, нитрогруппу, фенильную группу или феноксигруппу, а m и P соответственно означают 0, 1, 2 или 3, и их кислоту, металлический комплекс и их функциональные производные.

3) Производные 1-оксиэтилазола, представленные следующей формулой: YR в которой R представляет собой алкильную группу, циклоалкильную группу, которая может быть замещена, или фенильную группу, которая может быть замещена; Х атом азота или СН; Y представляет собой -ОСН₂-, -СН₂-СН₂- или -СН=СН-; Z атом галогена, алкильную группу, циклоалкильную группу, алкоксигруппу, алкилтиогруппу, галогеноалкильную группу, галоидалкоксигруппу, галоидалкилтиогруппу, фенильную группу, которая может быть замещена, феноксигруппу, которая может быть замещена, или фенилалкильную группу, которая может быть замещена, или фенилалкоксигруппу, которая может быть защищена, а m означает 0, 1, 2 или 3; их кислые аддитивные соли и металлические комплексы.

4) Соединения циклоалифатических спиртов, представленные следующей формулой: _, в которой R⁶ представляет собой незамещенную фенильную группу или замещенную фенильную группу 1-5 группами, выбранными среди групп, включающих атом (ы) галогена, аминогруппу (ы), нитрогруппу (ы), цианогруппу (ы), фенильную группу (ы), галоидофенильную группу (ы), С₁-С₁₀-алкильную группу (ы), галоидо-С₁-С₁₀-алкильную группу (ы), С₁-С₁₀-алкоксигруппу (ы), галоидо-С₁-С₁₀-алкоксигруппу (ы), С₁-С₁₀-алкилтиогруппу (ы), С₁-С₁₀-алкилендитиоксигруппу (ы), С₁-С₁₀-алкиламиногруппу (ы), и ди-С₁-С₁₀-алкиламиногруппы; Х представляет собой атом азота или метиновую группу; кольцо А является циклопентановым кольцом, циклогексановым, циклогептановым, индановым, тетрагидронафтали- новым или бензоциклопентановым кольцом, каждое из перечисленных колец незамещено или замещено в бензольном кольце 1-4 заместителями из числа упомянутых выше (ссылка на выложенную заявку (Кокай) на патент Японии N 58-189171 (1983), соответствующую патенту США N 4503062 и Европейскому патенту N 94146).

5) Триазольные или имидазольные соединения, представленные следующей формулой: в которой W является СН или атом азота; 0 замещенной или незамещенной арильной группой, в частности замещенной или незамещенной аралкильной группой, или замещенной или незамещенной алкильной группой; R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и R⁸ могут быть одинаковыми или отличными друг от друга и соответственно представляют собой атом водорода, оксигруппу, алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную или незамещенную аралкильную группу, замещенную или незамещенную фенильную группу или любая из пар радикалов R¹ и R², R³ и R⁴, R⁵ и R⁶ или R⁷ и R⁸ представляет собой карбонильную группу (С=0) вместе с соседним углеродным атомом кольца; R⁹и R¹⁰ могут быть одинаковыми или отличными друг от друга и представляют собой соответственно атом водорода, алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную или незамещенную аралкильную группу или замещенную или незамещенную фенильную группу и означает 0 или 1; их стероизомеры, их кислые аддитивные соли и их металлические комплексы (ссылка на выложенную заявку (Кокай) на патент Японии N 60-215674 (1985), соответствующую Европейскому патенту N 153797).

Французский патент N 2587028, опубликованный 13 марта1987 г. (соответствует патенту УВ N 2180236, опубликованный 15 марта 1987 г.), раскрывает ближайший аналог предложенных соединений производное азола следующей формулы: в которой Х представляет собой соответственно атом галогена, алкильную группу, фенильную группу, цианогруппу или нитрогруппу; n целое число 0-5 и А представляет собой атом азота или СН при условии, что Х может быть одинаковым или разным, если n равно 1-5, полезное для подавления болезней растений.

Далее изобретение предусматривает синтез многих производных азола и их проверку на полезность в качестве фунгицида для растениеводства и садоводства, который был бы малотоксичным для человека и животных, был бы безопасным в обращении и проявлял высокую эффективность в борьбе с широким спектром болезней растений, и в результате этих исследований было установлено, что производное азола, представленное формулой (1).

(1) в которой R¹ и R² соответственно представляет собой С₁-С₅-алкильную группу или атом водорода; Х атом галогена, С₁-С₅-алкильную группу или фенильную группу; n означает целое число 0-2 и А атом азота или СН при условии, что R¹ не является атомом водорода, если R² является атомом водорода, не только обладает упомянутыми выше свойствами, но еще и может быть эффективно применено в качестве средства, регулирующего рост растений. На основе установления этих феноменов было создано изобретение.

Цель изобретения является производное азола, полезное в качестве активного ингредиента в композиции, применяемой в полеводстве и садоводстве, обладающей активностью в борьбе с болезнями растений и проявляющей активность в регулировании роста растений, способ получения производного азола и композиция, для применения в полеводстве и садоводстве, содержащая в качестве активного ингредиента производное азола, которое обладает высоким действием в борьбе с различными болезнями растений и в то же время является эффективным регулятором роста растений, малотоксичным и безопасным в обращении.

В первом аспекте изобретения предусмотрено производное азола, представленное формулой (1) (1) в которой R¹ и R² соответственно представляют собой С₁-С₅-алкильную группу или атом водорода; Х атом галогена, С₁-С₅-алкильную группу или фенильную группу; n означает целое число 0-2 и А представляет собой атом азота или СН при условии, что R¹ не является атомом водорода, если R²является атомом водорода.

Вторым аспектом изобретения предусмотрен способ получения производного азола, представленного формулой (1) (1) в которой R¹ и R² соответственно представляют собой С₁-С₅-алкильную группу или атом водорода; Х представляет собой атом галогена или алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или фенильную группу; n целое число 0-2 и А представляет собой атом азота или СН при условии, что R¹ не является атомом водорода, если R² является атомом водорода, который (способ) включает следующие операции: a) (i) взаимодействие сложного алкильного эфира 2-оксоциклопентакарбоновой кислоты с замещенным галоидным бензилом и взаимодействие полученного таким образом сложного алкильного эфира 1-(замещенный бензил)-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с С₁-С₅-галоидоалкилом; (ii) взаимодействие сложного алкильного эфира 3-(С₁-С₅-алкил)-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с замещенным галоидным бензилом или (iii) взаимодействие 1-(замещенный бензил)-3-(С₁-С₅-алкил)-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с С₁-С₅-алкилгалогенидом, получая при этом производное сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты, представленной формулой (V) (V) в которой R¹ и R² соответственно представляют собой алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или атом водорода; R алкильной группой с 1-5 углеродными атомами; Х представляет собой атом галогена, алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или фенильную группу и n целое число 0-2 при условии, что R¹ не является атомом водорода, если R² является атомом водорода, в) гидролитическое декарбоксилирование полученного таким образом производного сложного эфира циклопентан- карбоновой кислоты с получением при этом производного циклопентанона формулы (IV) (IV) в которой R¹, R², X и n соответственно имеют значения, определенные для них ранее: с) проведение оксирановой реакции полученного таким образом производного циклопентанона с использованием илидов сульфония или оксосульфония, или эпоксидирование метиленциклопентанового производного, полученного из упомянутого выше производного циклопентанона реакция Виттига и представленного формулой (III): (III) в которой R¹, R², X и n соответственно имеют значения, определенные выше, превращая при этом производное циклопентанона в оксирановое производное, представленной формулой (II) (II) где R¹, R², X и n имеют значения, определенные для них ранее, и d) взаимодействие полученного таким образом оксиранового производного с 1,2,4-триазолом или имидазолом, представленным формулой (VI): MN (VI) в которой М представляет собой атом водорода или атом щелочного металла и А представляет собой атом азота или СН.

Третьим аспектом изобретения предусмотрена композиция для использования в полеводстве и садоводстве, обладающая фунгицидной активностью и регулирующей рост растений активностью, которая содержит в качестве активного ингредиента азольное производное, представленное формулой (1): (1) в которой R¹ и R² соответственно представляют собой алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или атом водорода; Х атом галогена, алкильную группу с 1-5 атомами углерода или фенильную группу; n целое число 0-2 и А представляет собой атом азота или СН при условии, что R¹ не является атомом водорода, если R² является атомом водорода.

Четвертым аспектом изобретения предусматривается этиленоксидное производное для получения производного азола, представленного формулой (1), которое представлено формулой (II), (II) в которой R¹ и R² соответственно представляют алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или атом водорода; Х атом галогена, алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или фенильную группу и n означает целое число 0-2 при условии, что R¹ не является атомом водорода, если R²является атомом водорода.

Пятый аспект изобретения предусматривает метиленциклопентановое производное для получения производного азола, представленного формулой (1), которое представлено формулой (III) _, (III) в которой R¹ и R² соответственно представляют собой алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или атом водорода; Х атом галогена, алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или фенильную группу и n означает целое число 0-2 при условии, что R¹ не является атомом водорода, если R²является атомом водорода.

В шестом аспекте изобретение предусматривает циклопентаноновое производное для получения производного азола представленного формулой 1, представленное формулой (IV) _, (IV) где R¹ и R² соответственно представляют С₁-С₅ алкильную группу или атом водорода; Х атом галогена, С₁-С₅ алкильную группу или фенильную группу и n-целое число 0-2, при условии что R¹ не является атомом водорода, когда R²-водород.

Седьмое аспект изобретения предусматривает производное сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты для получения производного азола, представленного формулой (I), которое представлено формулой (V): ^, (V) в которой R¹ и R² соответственно представляют собой алкильную группу с 1-5 атомами углерода или атом водорода; R алкильную группу с 1-5 углеродными атомами; Х атом галогена, алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или фенильную группу и n целое число 0-2 при условии, что R¹ не является атомом водорода, если R² является атомом водорода.

Сущность изобретения новое азольное производное, представленное формулой (I): _, (I) в которой R¹ и R² соответственно представляют собой алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или атом водорода; Х атом галогена, алкильную группу с 1-5 углеродными атомами или фенильную группу; n целое число 0-2 и А атом азота или СН при условии, что R¹ не является атомом водорода, если R² атом водорода; способе получения азольного производного, представленного формулой (1), каждое из соединений, используемых в качестве промежуточных, а именно оксирановом производном, представленном формулой (II), метиленциклопентановом, представленном фоpмулой (III), циклопентановом, представленном формулой (IV), и производном сложного эфира циклопентакарбоновой кислоты, представ- ленном формулой (V), и в композиции для использования в полеводстве и садоводстве, содержащей азольное производное формулы (I) в качестве активного ингредиента и обладающей фунгицидной активностью и активностью регулятора роста растений.

Физические и химические свойства производного азола, представленного формулой (1) и каждого из промежуточных соединений для получения азольного производного показаны в табл. 1-5.

Кроме того, каждое из этих промежуточных соединений является новым соединением.

Примечание к табл.1-5. Спектры ЯРМ в табл.1-5 измерены с использованием тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта. Обозначения следующие: S синглет; d дублет; t триплет; q квартет; m мультиплет; b широкая линия; j константа взаимодействия (Гц).

В азольном производном, представленном формулой (1), с точки зрения активности в борьбе с болезнями растений и активности в регулировании роста растений производное азола, в котором R¹ является атомом водорода или алкильной группой с 1-4 углеpодными атомами; R² является атомом водорода или алкилом с 1-3 углеродными атомами (оба R¹ и R² не могут представлять собой атомы водорода одновременно); Х является атомом галогена, замещающим 4-е положение бензольного кольца; n равно единице и А представляет собой атом азота или СН, предпочтительно и более того, азольное производное, в котором R¹ и R² соответственно представляют собой атом водорода или алкильную группу с 1-3 углеродными атомами (оба R¹ и R² не являются атомами водорода одновременно); Х представляет собой атом галогена, замещающий 4-е положение бензольного кольца; означает единицу и А представляет собой атом азота, наиболее предпочтительны.

Из соединений, приведенных в табл. 1, предпочтительными соединениями являются соединения 1-3, 5, 9-11, 16, 18, 29-32, 37, 38, 42-45, 50, 59, 62, 63, 65 и 69.

Производное азола согласно изобретению получают следующим способом.

Целевое производное азола, представленное формулой (1), может быть получено взаимодействием этиленоксидного производного, представленного формулой (II), с 1,2,4-триазолом или имидазолом, представленным формулой (VI), в присутствии разбавителя: MN (VI) в которой М представляет собой атом водорода или атом щелочного металла и А представляет собой атом азота или СН.

Этиленоксидное производное, представленное формулой (II), которое используется в качестве исходного вещества, может быть получено следующим способом, а именно, взаимодействием циклопентанона, представленного формулой (IV), с илидом сульфония или оксисульфония, например метилидом диметилоксосульфония или метилидом диметилсульфония в присутствии разбавителя по методу, описанным в Org. Synt. 49 78(1968) и в I. Amer. chem. Soc. (1965) 1353; с получением этиленоксидного соединения, представленного формулой (II) (этот метод назван как А-метод). И еще один, отличный от первого метод (названный как В-метод), согласно которому метиленциклопентан, представленный формулой (II), получает из циклопентанона, представленного формулой (IV) реакцией Виттига (Org. Syn. 40, 66(1966) и I. Org. Chem. 28, (1963), 1128), а затем этиленоксидное производное, представленное формулой (II), может быть получено эпоксидированием из полученного таким образом соединения (Org. Syn. Coll. vol. 4, 552 (1963), 49, 62(1969).

Схема реакций согласно А-методу и В-методу представлена ниже.

Способы получения оксиранового производного, представленного формулой (II): Кроме того, производное циклопентанона, представленное формулой (IV), может быть получено следующим способом. А именно, в случае, если R¹ и R² в формуле (IV) являются одинаковыми, т.е. алкильными группами с 1-5 углеродными атомами, то циклопентаноновое соединение, представленное формулой (VII), подвергают диалкилированию, превращая его при этом в производное сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты, представленной формулой (V), и производное сложного эфира, представленное формулой (I), подвергают гидролизу и декарбоксилированию, а в том случае, когда только один из R¹ и R² является алкильной группой с 1-5 углеродными атомами, а другой является атомом водорода, то желаемую бензильную группу вводят в производное алкилциклопентанкарбоксилата, представленное формулой (VIII), чтобы получить производное сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты, представленное формулой (V), и затем полученное таким образом производное сложного эфира подвергают гидролизу и декарбоксилированию. Проделав это, можно получить циклопентаноновое производное, представленное формулой (IV).

Далее в случае, если R¹ и R² в формуле (IV) являются взаимно различными алкильными группами с 1-5 углеродными атомами, то после введения различной алкильной группы с 1-5 атомами углерода в производное сложного эфира, циклопентанкарбоновой кислоты, представленное формулой (V), в которой либо R¹ или R² является алкильной группой с 1-5 углеродными атомами, а другой (оставшийся) является атомом водорода, полученное производное сложного эфира подвергают гидролизу и декарбоксилированию, получая при этом желаемое производное, представленное формулой (IV). Схема реакции получения упомянутого циклопентанона представлена ниже.

Схема синтеза циклопентанона формулы (IV) Соединения, представленные формулами (VII) и (VIII), являются известными соединениями и могут быть получены из сложного алкилового эфира 2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты методами, описанными в Org. Syn. 45, 7 (1965) и I. Org. Chem. 29, 2781, 1964.

В качестве разбавителя, используемого в реакциях, участвующих в способе получения производного азола, представленного формулой (I), могут быть, например, использованы углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п. галоидоуглеводороды, такие как хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод и т. д. спирты, такие как метанол, этанол и т.д. простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан и т.п. и другие, среди которых ацетонитрил, ацетон, диметилформамид, диметилсульфоксид и тому подобные.

Кроме того, в предложенном способе реакцию проводят в присутствии основания или кислоты в дополнение к упомянутому выше разбавителю. В качестве основания, используемого в способе, могут служить, например, карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия, карбонат калия и тому подобные; гидроокиси щелочного металла, такие как гидроокись натрия, гидроокись калия и тому подобные; алкоголяты щелочного металла, такие как метилат натрия, этилат натрия, тетрабутилат калия и тому подобные; гидриды щелочного металла, такие как гидрид натрия, гидрид калия и тому подобные; алкильные соединения щелочного металла, такие как н-бутиллитий и т.д. и другие, такие как триэтиламин, пиридин и т.д.

В качестве кислоты могут быть использованы, например, неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота, иодистоводородная кислота, серная кислота и т.п. и органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, масляная кислота, пара-толуолсульфокислота и т.д.

С целью ускорения процесса получения азольного производного, например, в случае получения производного сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты, представленного формулой (V), предпочтительно подвергать реакции галоидный алкил или замещенный галоидный бензил с соединением, представленным формулой (VII) или формулой (VIII), растворенным в разбавителе, в присутствии основания как того требуют обстоятельства. Температура реакции может быть необязательно выбрана в интервале от температуры отверждения разбавителя, как растворителя, до его температуры кипения и предпочтительно в пределах 0-100^оС.

Производное, представленное формулой (IV), может быть получено декарбоксилированием производного сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты, представленного формулой (V) при 80-150^оС с неорганической или органической кислотой в течение 2-24 ч, предпочтительно при перемешивании.

Чтобы получить оксирановое производное, представленное формулой (II) в случае применения метода А, предпочтительно добавлять раствор, приготовленный растворением кетона, представленного формулой (IV) в разбавителе (в особенности предпочтителен диметилсульфоксид) к метилиду диметилоксосульфония или к метилиду диметилсульфония, полученному смешением эквивалентного количества основания (например, гидрида натрия) и иодида триметилоксосульфония или иодида триметилсульфония, и дать прореагировать двум соединениям.

В этом случае количество метилида диметилоксосульфония или метилида диметилсульфония, участвующего в реакции, предпочтительно составляет 1,0-2,0 эквивалентных количеств производного циклопентанона, представленного формулой (IV). Реакцию предпочтительно проводят в интервале температур 25-100^оС и в течение 1-40 ч.

В случае получения оксиранового производного методом В производное циклопентанона, представленное формулой (IV), добавляют к метилиду трифенилфосфина (реактив Виттига), приготовленному смешением эквивалентного количества основания (например, гидрида натрия) и галогенида метилтрифенилфосфония в разбавителе (особенно предпочтителен диметилсульфоксид) и провести реакцию двух соединений в интервале температур 0-100^оС и в течение времени 2-10 ч. Образовавшееся производное метиленциклопентанона, представленное формулой (III), выделяют, растворяют в разбавителе и подвергают взаимодействию при (-10)^оС до точки кипения разбавителя, предпочтительно (-10)-(80)^оС после добавления перекиси водорода или органической пер-кислоты, такой как надуксусная кислота, надбензойная кислоты, м-хлорнадбензойная кислота и тому подобные.

Оксирановое производное (соединение II), полученное из производного циклопентанона, представленное формулой (IV), методом А или методом В, дает следующие стереоизомерные структуры относительно конформации оксирановой группы в 3-положении и замещенной бензильной группы в 7-положении 1-оксаспиро (2,4)-гептана оксиранового соединения, представленного формулой (II) (II A тип) (II В тип) разделение этих изомеров, представленных формулами (II-A) и (II-B), может быть проведено, например, хроматографическими методами (тонкослойная хроматография, колоночная хроматография, высоко эффективная жидкостная хроматография и так далее). Характеристики структуры этих стереоизомеров могут быть найдены, например, спектром ядерного магнитного резонанса.

Чтобы получить азольное производное, представленное формулой (I), оксирановое соединение, представленное формулой (II), добавляют в присутствии основания, требующегося по обстоятельствам, к раствору, приготовленному растворением азольного соединения, представленного формулой (VI), в разбавителе или напротив соль щелочного металла азольного соединения добавляют к раствору, приготовленному растворением оксиранового соединения в разбавителе, и дают прореагировать двум соединениям. Температура реакции может быть необязательно выбрана в интервале от точки отверждения до точки кипения разбавителя, однако на практике предпочтительно проводить реакцию при 0-120^оС и более предпочтительно 60-120^оС в течение 1-10 ч при перемешивании.

После завершения реакции полученную таким образом реакционную смесь охлаждали и экстрагировали органическим растворителем, таким как этилацетат, хлороформ, хлористый метилен, бензол и т.д. в ледяной воде. После отделения органического слоя, промывки его водой и сушки промытого слоя растворитель отгоняли при пониженном давлении из органического слоя. Полученный таким образом остаток подвергали очистке и таким образом получали целевое соединение. Очистку осуществляли подвергая остаток перекристаллизации, хроматографии на силикагеле и тому подобному.

Поскольку существуют два изомера, представленные формулами (II-A) и (II-B) в оксирановом соединении, являющемся исходным соединением для получения азольного производного, представленного формулой (I), то имеют место следующие стереоизомеры в целевом азольном производном, представленном формулой (I), которое получено реакцией оксиранового соединения, представленного формулой (II) и 1,2,4-триазола или имидазола, представленного формулой (VI): (I-A тип) (I-B тип) за воображаемой плоскостью; ______________ на воображаемой плоскости; перед воображаемой плоскос-тью.

Разумеется, что разделение изомеров, представленных формулами (I-A) и (I-B), может быть выполнено, например, хроматографическими методами.

Полезность азольного производного (азо-лилциклопентанолового производного), представленного формулой (I) в качестве активного ингредиента композиции для полеводства и садоводства, разъясняется далее.

(I) Фунгицидное действие на грибковые болезни растений Производное азола согласно изобретению показывает эффективность в борьбе со следующими болезнями растений в широком диапазоне Pyricularia oryzaе На растениях риса Cochliobolus miyabeanus То же Xanthomonas oryzae -"- Rhizoctonia solani -"- Helminthosporhum sigmo- deum -"- Gibberella fujiluroi -"- Podosphaera leucotricha На яблонях Ventura inaequalis То же Sclerotinia mali -"- Alternaria mali -"- Valsa mali -"- Alternaria kikuchiana На грушевых деревьях Phyllactinia pyri То же Gymnosporangium Haraeonum -"- Ventura nashicola -"- Unccinula necator На винограде Phakospora ampelopsidis То же Glomerella cingulata -"- Erysiphe graminis f. sp. hordei На ячмене Phynchosporium secalis То же Puccinia graminis -"- Puccinia triformis -"- Puccinia recondia На пшенице Septoria tritici То же Puccinia triformis -"- Erysiphe graminis f. sp. tritici -"- Sphaerotheca fuliginea На аpбузах (дынях) Colletotrichum lagenarium То же Fusarium oxysporum -"- Fusarium oxysporum f. На огурцах cucumerium Fusarium oxysporum f. raphani На хрене японском Erysiphe cichoracearum На помидорах Alternaria solani На помидорах Erysiphe cichoracearum На тутовом дереве Sephaerotheca humuli На землянике Erysiphe cichoracearim На табаке Alternaria longipes На табаке Cercospora beticola На сахарной свекле Alternaria solani На картофеле Septoria glicines На соевых бобах Cercospora kikuchil На сое куль- турной Sclerotinia cinerea На косточковых фруктовых рас- тениях Botrytis cinerea На различных культурах Sclerotinia sclerotiorum Т.д.

Кроме того, азольное производное оказывает не только профилактическое действие, но и также терапевтическое действие на некоторые болезни растений.

(2) Активность в регулировании роста растений По мере выяснения механизма регулирования роста растений растительными гормонами в практику полеводства и садоводства за последние годы входят химикаты, названные регуляторами роста растений.

Например, получение бессеменного винограда с помощью гиббереллина, стимулирование укоренения черенков нафталин-уксусной кислотой и использование хлористого 2-хлорэтилтриметиламмония (торговое название ССС) в качестве замедлителя роста пшеницы, известно. Кроме того, применение методов регулирования жизненного цикла растений с использованием регуляторов роста растений распространилось не только на культурные растения, такие как хлебные злаки, овощные растения, фруктовые деревья и т.д. но также и на садовые растения, такие как цветы и другие и далее на деревья как растения в широком значении, и функция регуляторов роста растений распространилась на стимулирование укоренения, регулирование цветения, плодоношения, увеличение размеров фруктов, промотирование роста, регулирование роста и регуляция метаболизма.

Следовательно, использование видов и количеств средств для регулирования роста растений имеет за последние годы тенденцию роста, однако спрос на средства для регулирования роста растений опережает предложения, не стимулированные в таком объеме, как ожидалось.

Азольное производное (азолилциклопентаноловое производное) согласно изобретению обладает специфическим свойством проявлять различную активность по регулированию роста растений в широких пределах, которое поясняется на следующих примерах: i) ингибирование вегетативного роста растений, в частности ингибирование роста растений в высоту; ii) повышение активности и содержания полезного компонента растений и iii) активность, регулирующая сроки цветения и сроки созревания растений.

Примером использования ингибирующей рост активности по пункту i) является ингибирование роста сорняков (гербицидная функция) и дерна; предотвращение полегания растений, подверженных полеганию, таких как рисовые растения, ячмень, пшеница и т.д. применение механического метода регулирования цветения сои культурной и хлопчатника ингибированием роста в высоту; ингибирование зарождения пазушных почек для стимулирования роста листьев табака; облегчение операции обрезки ингибированием роста живых изгородей; увеличение коммерческой ценности растений задержкой их роста и т.д. который можно привести в подтверждение ингибирующей активности.

Примером использования активности, увеличивающей содержание полезного компонента растений по пу