N-фенилкарбаматное соединение и фунгицидная композиция

N-фенилкарбаматное соединение и фунгицидная композиция

Реферат

 

Использование: в качестве активного ингредиента фунгицидной композиции для уничтожения вредных организмов. Сущность изобретения: соединение ф-лы I : где R представляет низший алкил, который может быть замещен галогеном. R H, низший алкил, необязательно замещенный галогеном, низшим алкокси, метилтио, метоксиэтиленокси или фенилом, низшую алкинильную группу или COX группу, где X низший алкил, Z-CH=CH-группу, или CH₂-N = C(R⁴) группу, правая черточка представляет связь, направленную к R³:R³ фенил, необязательно замещенный одним заместителем, выбранным из галогена, низшего алкила, трифторметила, циано, низшего алкокси, низшего галоидокси, низшего алкенилокси, трифторметансульфонилокси, низшего алкилтио, низшего алкилсульфонила, низшего алкилсульфинила, диметилкарбамоилокси, фенила и пирролила: двумя заместителями, выбранными из галогена, низшего алкила, трифторметила, низшего алкокси и низшего алкенилокси или тремя заместителями, выбранными из низшего алкила и низшего алкокси, дифторметилендиоксифенильную группу, (1-2) с-алкилендиоксифенильную группу, ди-замещенную низшим алкилом-метилендиоксифенильную группу, пиридильную группу, необязательно замещенную галогеном или трифторметилом, нафтильную группу, тиенильную группу, необязательно замещенную галогеном, фурильную группу, метилиндолильную, метилпиррольную группу, индолильную группу, тетрагидронафтильную или дигидробензофурильную группу. R⁴-H низший алкил, необязательно замешенный галогеном, циклопропил, низшую алкокси, метилтио или морфолиногруппу, A-H, низший алкил, галоген или низшую алкокси группу, за исключением случая, когда R метил или этил, R-H и ZR³ стирильная группа. Описана также фунгицидная композиция, включающая вышеуказанное N-фенилкарбаматное соединение (0,2-75 мас.) и целевые добавки - остальное до 100 мас. 2 с. п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к N-фенилкарбаматным соединениям или, когда это возможно, их солям, к способам их получения и к сельско-хозяйственной биоцидной (пестицидной) композиций, включающей их для борьбы с вредными организмами (борьбы с вредителями).

N-фенилкарбаматные соединения описываются, например, в (1) выложенной японской патентной заявке N 146881/1988, которая соответствует ЕР-А-268989 патенту США N 4831041:(2)) выложенной японской патентной заявке N 131175/1989, соответствующей ЕР-А-270091 и патенту США N 4996217:(3) Tetrahedron Letters, т.29, N 15, с. 1799-1802, 1988; (4) Journal fur Praktische Chemie, 4. Reine, Band 12. с. 44-49, 1960: (5) Chem. Pharm. Bull. 36 (4), c. 1305-1308 (1988); (6) INGENIERIA Y CIENCIA QUIMICA, 1979, 3 (3), с. 132-133; (7) выложенной японской патентной заявке N 151889, 1975; (8) Journal of Medicinal Chemistry, 1970, том 13, N 4, с. 713-722; и др.

Однако ни один из этих источников не раскрывает такие N-фенилкарбаматные соединения, как представлены общей формулой (1), приведенной ниже.

Предлагается N-фенилкарбаматное соединение, представленное следующей общей формулой (1) и его соли, когда это возможно: _A_ где R¹ представляет незамещенную или замещенную алкильную группу; R² атом водорода, незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещенную алкенильную группу, незамещенную или замещенную алкинильную группу, незамещенную или замещенную циклоалкильную группу, или -COX¹ группу, в которой Х¹ представляет незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещенную алкенильную группу, незамещенную или замещенную алкинильную группу, незамещенную или замещенную циклоалкильную группу, или незамещенную или замещенную алкокси группу; Z представляет -CH₂S-группу, -SCH₂-группу, -СН₂О-группу, -ОСН₂-группу, -СН₂СН₂-группу, -СН=СН-группу, -СН С-группу, -CH₂SO-группу, -CH₂SO₂-группу, -CH₂SCH₂-группу или -CH₂O-N= C(R⁴)-группу, правая соединительная черточка каждой из которых представляет связь, направленную к R³; R³ представляет незамещенную или замещенную фенильную группу, незамещенную или замещенную пиридильную группу, незамещенную или замещенную бензотиазолильную группу, незамещенную или замещенную бензоксазолильную группу, незамещенную или замещенную бензимидазолильную группу, незамещенную или замещенную имидазопиридильную группу, незамещенную или замещенную нафтильную группу, незамещенную или замещенную пиримидинильную группу, незамещенную или замещенную тиенильную группу, незамещенную или замещенную фурильную группу, незамещенную или замещенную тиазолильную группу, незамещенную или замещенную оксазолинильную группу, незамещенную или замещенную пиразинильную группу, незамещенную или замещенную тиазолильную группу, незамещенную или замещенную оксазолильную группу, незамещенную или замещенную имидазолильную группу, незамещенную или замещенную пиразолильную группу, незамещенную или замещенную хинолильную группу, незамещенную или замещенную индолильную группу, незамещенную или замещенную пирролильную группу, незамещенную или замещенную безофурильную группу, незамещенную или замещенную бензотиенильную группу, незамещенную или замещенную инданильную группу, незамещенную или замещенную тетрагидронафтильную группу, незамещенную или замещенную дигидробензофурильную группу, незамещенную или замещенную дигидробензотиенильную группу, незамещенную или замещенную бензоксазильную группу, незамещенную или замещенную бензотиазинильную группу, или незамещенную или замещенную бензоильную группу; R⁴ представляет атом водорода, незамещенную или замещенную алкинильную группу, незамещенную или замещенную циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную алкокси группу, незамещенную или замещенную алкилтио группу, незамещенную или замещенную фенильную группу, циано, группу, -NR⁵R⁶ группу, или -CO₂R⁷ группу; R⁵ и R⁶ или каждый независимо представляет атом водорода, незамещенную или замещенную алкильную группу, или объединены друг с другом, образуя 5-7-членную гетероциклическую группу вместе с соседним атомом азота; R⁷ представляет незамещенную или замещенную алкильную группу; и А атом водорода, атом галогена, незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещенную алкокси группу, незамещенную или замещенную фенокси группу, или незамещенную или замещенную пиридилокси группу; при условии, что (1) R² представляет атом водорода, когда Z представляет -CH₂SO-группу или -CH₂SO₂-группу, и (2) исключается случай (i) когда R¹-метильная группа, R² атом водорода и -Z-R³ группа 2-нитро-3-пиридилоксиметильная группа, фенилэтинильная группа, стирильная группа или 2-бромбензилокси группа, и (11) когда R¹ этильная группа, R² атом водорода, и -Z-R³ бензилокси группа, фенилэтинильная группа, стиральная группа или 2-бромбензилтио группа.

Предлагаются процессы получения N-фенилкарбаматных соединений, представленных выше приведенной общей формулой (1), или их солей.

Предлагается биоцидная композиция, включающая в качестве эффективного ингредиента N-фенилкарбаматное соединение, представленное общей формулой (1), или его соль.

Заместители замещенной алкильной, алкенильной, алкинильной, циклоалкильной, алкокси или алкилтио групп, включенные в определение, по крайней мере, одного из R¹, R², X¹, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ или А в общей формуле (1), включают атом галогена; цианогруппу; алкоксигруппу, незамещенную или замещенную, по крайней мере, одним атомом галогена и/или, по крайней мере, одной алкоксигруппой; алкилтиогруппу; алкоксикарбонильную группу; алкилкарбонильную группу; или циклоалкильную группу; нитрогруппу; и фенильную группу. Когда число таких заместителей составляет 2 или более, заместители могут быть или одинаковыми или отличными друг от друга.

Заместители замещенной фенильной, пиридильной, бензотиазолильной бензоксазолильной, бензимидазолильной, имидазопиридильной, фенокси, пиридилокси, нафтильной, пиримидинильной, тиенильной, фурильной, тиазолинильной, оксазолинильной, пиразинильной, тиазолильной, оксазолильной, имидазолильной, хинолильной индолильной, пирролильной, бензофурильной, бензотиенильной, инданильной, тетрагидронафтильной, дигидробензофурильной, дигидробензотиенильной, бензоксазинильной, бензотиазинильной, или бензоильной группу, включенной в определение, по крайней мере, одного из R³, R⁴ и А, включают, например, атом галогена; алкильную группу, незамещенную или замещенную, по крайней мере, одним атомом галогена и/или, по крайней мере, одной алкоксигруппой и/или, по крайней мере алкоксиминогруппой; нитрогруппу; цианогруппу; алкоксикарбонильную группу; алкоксигруппу незамещенную или замещенную, по крайней мере, одним атомом галогена; алкилендиокси группу, незамещенную или замещенную, по крайней мере, одним атомом галогена и/или, по крайней мере, одной алкоксигруппой и/или, по крайней мере, одной алкильной группой; алкилсульфонилокси группу, незамещенную или замещенную, по крайней мере, одним атомом галогена; алкилтиогруппу; алкилсульфонильную группу; алкилсульфинильную группу; арильную группу, такую, как фенильная группа и нафтильная группа; пирролильную группу незамещенную или замещенную, по крайней мере, одной алкильной группой; (2-тетрагидропиранил) оксигруппу; карбамоильную группу, незамещенную или замещенную, по крайней мере, одной алкильной группой; пиридилоксигруппу, незамещенную или замещенную, по крайней мере, одним атомом галогена и/или, по крайней мере, одной трифторметильной группой; диалкиламиногруппу; и алкилкарбонилоксигруппу. Когда число таких заместителей составляет 2 или более, заместители могут быть или одинаковыми или различными.

В качестве алкильной группы или алкильного фрагмента, который также может быть включен в общую формулу (1), могут быть упомянуты, например, алкильные группы, имеющие 1-6 атомов углерода, такие как метил, этил, пропил, бутил, пентил, и гексильная группа. В качестве алкенильной группы или алкенильного фрагмента, которые могут быть включены в общую формулу (1), могут быть упомянуты, например, группы имеющие 2-6 атомов углерода, такие как винил, пропенил, бутенил, пентинил, и гексенильная группа. В качестве алкинильной группы или алкинильного фрагмента, которые могут быть включены в общую формулу (1), могут быть упомянуты, например, алкинильные группы, имеющие 2-6 атомов углерода, такие, как этинильная, пропинильная, бутинильная, пентинильная и гексинильная группа. Эти группы или фрагменты, упомянутые выше, охватывают структурно изомерные группы, имеющие прямую или разветвленную алифатическую цепь. В качестве циклоалкильной группы или циклоалкильного фрагмента, которые могут быть включены в общую формулу (1), например, при обозначении R², могут быть упомянуты, например, группы, имеющие 3-6 атомов углерода, такие, как циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.

В качестве атомов галогена, которые могут быть включены в общую формулу (1), могут быть упомянуты, например, атом фтора, хлора, брома и атом иода.

R⁵ и R⁶ могут быть объединены друг с другом, образуя 5-7-членную гетероциклическую группу вместе со смешным атомом азота. Примеры таких 5-7-членных гетероциклических групп включают насыщенные гетероциклические группы, такие как морфолиногруппа, пирролилидино пиперидино группа; ненасыщенные гетероциклические группы, такие как триазоильная группа и имидазолильная группа.

Когда R³ представляет собой незамещенную или замещенную пиридильную группу, незамещенную или замещенную бензотиазолильную группу, незамещенную или замещенную бензоксазолильную группу, незамещенную или замещенную бензимидазолильную группу, незамещенную или замещенную имидазопиридильную группу, незамещенную или замещенную пиримидинальную группу, незамещенную или замещенную пиразинильную группу, незамещенную или замещенную тиазолильную группу, незамещенную или замещенную оксазолильную группу, незамещенную или замещенную имидазолильную группу, незамещенную или замещенную хинолильную группу, соединение формулы (1) может превращаться в форму соли с кислотным веществом. Примеры таких солей включают соли неорганических кислот, такие как хлоргидрат и сульфат.

Когда Z представляет -CH=CH- группу или -CH₂ONK=C(R⁴)-группу, соединение формулы (1) включает геометрические изомеры в Е-форме и в Z-форме, вследствие содержащейся в нем двойной связи. В данном случае соединение настоящего изобретения охватывает Е изомер, Z изомер и их смесь.

Среди соединений, представленных общей формулой (1), согласно настоящему изобретению предпочитаются следующие соединения.

(I) Соединения формулы (1), в которой представляет -СН=СН-группу или -CH₂O- -N=C(R⁴)-группу, и R⁴ представляет атом водорода, незамещенную или замещенную алкиль- ную группу, незамещенную или замещенную алкоксигруппу, незамещенную или замещенную алкилтиогруппу, или их соли; (2) Соединения формулы (1), в которой R² представляет атом водорода, незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещенную алкинильную группу или -СОХ¹ группу, и Х¹ представляет незамещенную или замещенную алкильную группу, или их соли, когда это возможно; (3) Соединения формулы (1); в которой R³ представляет незамещенную или замещенную фенильную группу, незамещенную или замещенную пиридильную группу, незамещенную или замещенную тиенильную группу, незамещенную или замещенную фурильную группу, незамещенную или замещенную инданильную группу, или незамещенную или замещенную дигидробензофурильную группу, или их соли, когда это возможно.

Более предпочтительными являются соединения формулы (1), в которой R² представляет незамещенную или замещенную алкильную группу, Z представляет -CH₂O-N=C(R⁴)-группу, R³ незамещенную или замещенную фенильную группу, незамещенную или замещенную пиридильную группу, незамещенную или замещенную тиенильную группу, незамещенную или замещенную фурильную группу, незамещенную или замещенную инданильную группу, или незамещенную или замещенную дигидробензофурильную группу, и R⁴ представляет незамещенную или замещенную алкильную группу; и соединения формулы (1), в которой R² представляет атом водорода или незамещенную или замещенную алкильную группу, представляет -СН= СН- группу, и R³ представляет незамещенную или замещенную фенильную группу. Метильная, этильная и метоксиметильная группы являются более предпочтительными в качестве незамещенных или замещенных алкильных групп, которые могут представлять радикал R². Метильная группа является более предпочтительной в качестве незамещенной или замещенной алкильной группы, которая может определять R⁴.

Соединение общей формулы (1) может быть получено, например, в соответствии с одним из следующих процессов реакций 1-6.

(1) Когда Z представляет Z¹, который определяет -CH₂S-группу, -SCH₂-группу, -СН₂О-группу, -ОСН₂-группу, -СН₂СН₂-группу, -СН=СН-группу, -С= С-группу, -СН₂SCH₂-группу или -СН₂О-N=C-(R⁴)-группу, и R⁴ имеет значения, определенные выше, соединение формулы (1) может быть получено, например, согласно одному из следующих процессов реакций 1-3; Процесс реакции 1 A + ClCO₂R¹___A Процесс реакции 2 A + R¹OH___A Процесс реакции 3 (I-2)+Y-W ___ A В формулах, приведенных в упомянутых выше процессах реакций 1-3, R¹, R², Z, R³ и А имеют значения, определенные выше; Y представляет незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещен- ную алкенильную группу, незамещенную или замещенную алкинильную группу, незамещенную или замещенную циклоалкильную группу, или -СОХ¹ группу, где Х¹ представляет незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещенную алкенильную группу, незамещенную или замещенную алкинильную группу, незамещенную или замещенную циклоалкильную группу или незамещен- ную или замещенную алкоксигруппу; и W представляет атом хлора, брома или иода.

В процессе реакции 3 (Х²СО)₂О, где Х² представляет незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещенную алкенильную группу, незамещенную или замещенную алкинильную группу, или незамещенную или замещенную циклоалкильную группу, может использоваться вместо Y-W, когда Y представляет -СОХ², где Х² имеет те же значения, что определены выше.

(ii) Когда Z представляет группу -CH₂SO- или -CH₂SO₂-, соединение формулы (1) может получаться, например, согласно следующему процессу реакции 4: Процесс реакции 4 A+ окщий ____ A В формулах реакционного процесса 4 R¹, R³ и А имеют значения, определенные выше, и n представляет целое число 1 или 2.

(iii) Когда R² представляет атом водорода и Z представляет группу -СН₂О-, СH₂S, -CH₂SCH₂-или -CH₂O-N=C(R⁴)- соединение формулы (1) может получаться, например, согласно следующему процессу реакции 5: Процесс реакции 5 A + H-Q-R³ ____ A В формуле процесса реакции 5 R¹, R³, А и W имеют значения, определенные выше, 0 представляет атом кислорода, атом серы, -SCH₂-группу, или -0-N= C(R⁴)-группу, и соединительная черточка с правой стороны 0 представляет связь, направленную к R³, при условии, что исключаются случаи, когда R¹ метильная группа и Q-R³-группа представляет 2 нитро-3-пиридилоксигруппу.

(IV) Когда R² представляет атом водорода, и Z представляет -C C-группу, соединение формулы (1) может получаться согласно следующему процессу реакции 6 аналогично методу, описанному, например, в Chem. Pharm. Bull. 86, с. 1305-1308 (1988).

Процесс реакции 6 В формулах процесса реакции 6, R¹, R³ и А имеют значения, определенные выше, и W представляет атом брома или иода.

Соединение, представленное общей формулой (II), которое используется в процесса реакции 1, может быть получено, например, в соответствии со следующими процессами реакций 7-12, в случае, когда R² в формуле (II) представляет атом водорода.

(i) Когда Z представляет -CH₂O-группу, -CH₂S-группу, -CH₂SCH₂-группу или -CH₂- -ON=C(R⁴)-группу, соединение формулы (II) может быть получено, например, согласно следующему процессу реакции 7: Процесс реакции 7 В формулах процесса реакции 7 А, W, Q и R³ имеют значения, определенные выше, (ii) Когда Z представляет группу -ОСН₂- или -SCH₂-, соединение формулы (II) может быть получено, например, в соответствии со следующим процессом реакции 8: Процесс реакции 8 В формулах реакционного процесса 8, А, W и R³ имеют те же значения, что определены выше, и 0 представляет атом кислорода или атом серы.

(iii) Когда Z представляет -СН=СН-группу, соединение формулы (II) может быть получено, например, в соответствии с процессом реакции 9: Процесс реакции 9 A В формулах процесса реакции 9, R³ и А имеют те же значения, что и определены выше, и J¹ представляет метильную или этильную группу.

(IV) Когда Z представляет -СН₂СН₂-группу, соединение формулы (II) может получаться, например, согласно процессу реакции 10: Процесс реакции 10 В формулах процесса реакции 10 R³ и А имеют значения, определенные выше, и J² представляет нитро- или аминогруппу.

(V) Когда Z представляет -С С-группу, соединение формулы (II) может быть получено например, согласно процессу реакции 11: Процесс реакции 11 _A_ В формулах процесса реакции 11 А, W¹ и R² имеют значения, определенные выше.

(VI) Когда Z представляет собой -SCH₂-группу, соединение формулы (II) может получаться, например, в соответствии со следующим процессом реакции 12: Процесс реакции 12 A + W-CH₂-R³ ____A В формулах процесса реакции 12 А, W и R³ имеют значения, определенные выше.

Соединение общей формулы (II), которое используется в реакционном процессе 1, может быть получено, например, согласно следующему реакционному процессу 13, в случае, когда R² в формуле (II) представляет Y как он определен здесь выше Процесс реакции 13 A+ y-W ____A В формулах процесса реакции 13 A, Z¹, R³, Y и W имеют значения, определенные выше.

Соединение, представленное общей формулой, (III), которое используется в процессе реакции 2 может быть получено, например, в соответствии со следующим процессом реакции 14: Процесс реакции 14: (11-7)+фосген (III) Соединение, представленное общей формулой (II), которое используется в процессе реакции 5, может быть получено, например, следующим образом.

(i) Соединение формулы (IV), в котором W представляет атом хлора или брома, может быть получено с помощью взаимодействия производного 2-аминобензилового спирта с ClCO₂R¹ (где R¹ имеет значения, определенные выше) по способу, аналогичному способу в процессе реакции 1 с получением соединения, представленного следующей общей формулой A (где R¹ и А имеют значения, определенные выше) и подвержения образовавшегося соединения обычному хлорированию, например, с помощью OCl₂ или обычному бромированию, например, с помощью SOBr₂.

(ii) Соединение формулы (IV), в которой представляет атом иода, может получаться путем взаимодействия с иодидом щелочного металла, таким как иодистый натрий, соединения, полученного на стадии (i) выше, которое имеет формулу (IV), в которой W представляет атом хлора или брома.

Соединение, представленное общей формулой (VI), которое используется в процессе реакции 6, может получаться с помощью реакции с ClCO₂R¹ (R¹ имеет те же значения, что определены выше), соединения представленного следующей общей формулой по способу, аналогичному процедуре, используемой в реакционном процессе 1: A где А и W¹ имеют значения, определенные выше.

Соединение общей формулы (II) может охватывать его соли и геометрические изомеры в некоторых случаях, точно также, как и соединение общей формулы (1).

Процессы реакций 1, 3, 5, 7 (1), 8 (1), 9 (1), 12 и 13 обычно проводятся в присутствии растворителя и основания. Примеры таких растворителей включают незамещенные или замещенные ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, и хлорбензол; галоидированные алифатические углеводороды, такие как хлороформ, четыреххлористый углерод, метиленхлорид, дихлорэтан, трихлорэтан; ациклические или циклические алифатические углеводороды, такие как н-гексан и циклогексан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, и метилизобутилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил; и апротонные полярные растворители, такие как диметилформамид, N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид и сульфолан. В качестве основания может использоваться или неорганическое основание, или органическое основание. Примеры таких неорганических оснований включают гидроокиси щелочных металлов, такие как гидроокись натрия и гидроокись калия; карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, такие как безводный карбонат калия и безводный карбонат кальция; гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия; и щелочные металлы, такие как металлический натрий. Примеры таких органических оснований включают пиридин и триэтиламин. Особенно в случае, когда -Z-R³ группа представляет незамещенную или замещенную пиридилтиометильную группу, а также в случае, процесса реакции 9(1), в качестве основания предпочтительно используется гидрид натрия. Температура реакции составляет обычно в интервале от -10 до +150^оС, при этом время реакции находится в интервале 0,5-24 ч.

Дополнительно отмечается, что в случае процессов реакции 3 и 13, если необходимо может использоваться катализатор, такой как бромистый тетрабутиламмоний.

Процесс реакции 2 может проводиться в присутствии растворителя и/или катализатора, если необходимо. В качестве растворителей могут быть упомянуты те растворители, которые упоминаются в связи с процессами реакций 1, 3, 5, 7 (1), 8 (1), 9 (1) 12 и 13. В качестве катализатора может быть упомянут триэтиламин, диэтиламин, 1,4-диазабицикло (2.2.2.) октан и др. Температура реакции обычно находится в интервале от 0 до 50^оС, при этом время реакции находится в пределах от мгновения до 10 ч.

В качестве окисляющего агента, используемого в процессе реакции 4, могут быть упомянуты м-хлорнадбензойная кислота и аналогичные. Реакция соединения, представленного общей формулой (1-4), с эквимолярным количеством окисляющего агента дает соединение с n 1 в общей формуле (1-5). Реакция соединения, представленного общей формулой (1-4) с двойным молярным количеством окисляющего агента, дает соединение с n в общей формуле (1-5), равным 2. Процесс реакции 4 может обычно осуществляться в присутствии неактивного растворителя, такого как толуол, хлороформ, или метиленхлорид, при температуре от 0 до 130^оС в течение 0,1-24 ч.

Способы реакций восстановления, имеющие место в процессах реакций 7 (2) и 8 (2), включают каталитическое восстановление с использованием катализатора, такого как окись платины или палладий на угле; восстановление с использованием металлов, таких как олово, железо или цинк, вместе с кислотой, такой как соляная кислота или серная кислота; восстановление с использованием неорганического соединения, такого, как хлористое олово, сульфат железа (2), гидроокись железа (2) или сульфид натрия, все из которых обычно используются на практике. В случае восстановления с использованием неорганического соединения восстановление может проводиться в присутствии минеральной кислоты, такой как соляная кислота, и в присутствии спирта, такого как этанол, если необходимо.

Способы восстановления, вовлеченные в процессы реакций 9 (2) и 11 (2), включают упомянутые выше методы восстановления с использованием металла вместе с кислотой и упомянутое выше восстановление с использованием неорганического соединения, за исключением каталитического восстановления. Процесс реакции 10 может осуществляться с помощью упомянутого выше каталитического восстановления.

Процесс реакции 14 может осуществляться в присутствии растворителя, примеры которого включают органические растворители, такие как бензол, толуол, ксилол и этилацетат. Температура реакции может лежать в интервале от 50^оС до температуры дефлегмации, при этом время реакции может составлять в интервале от момента до 10 ч.

Соединение общей формулы (1) согласно настоящему изобретению полезно в качестве активного ингредиента биоцидных композиций для борьбы с вредными организмами. Например, соединение формулы (1) может использоваться в качестве активного ингредиента сельскохозяйственных и садовых фунгицидов, проявляя превосходное действие в борьбе с заболеваниями растений, такими как цирикуляриоз риса, ризоктониоз риса, гельминтоспориозная пятнистость риса, антракноз огурцов, настоящая мучнистая роса огурцов, поздняя гниль томатов, ранняя гниль томатов, меланоз цитрусовых, обычная зеленая плесень цитрусовых, парша яблони и груши, альтернариоз яблони, ложная мильдью винограда, и серая гниль, склеротиниоз и ржавчина различных культур; и заболеваниями почвы вызываемыми фитопатогенными грибками, такими как Fusarium, Pythium, Phisoctonia Yerticillium и Plasmodiophora. Соединение формулы (1) оказывает особенно превосходное действие в борьбе с цирикуляриозом риса, антракнозом огурцов, настоящей мучнистой росой различных культур, серой плесенью различных культур, склеротиниозом различных культур, ржавчиной разнообразных культур, ложной мильдью огурцов и винограда, и поздней гнилью томатов и картофеля. Соединение настоящего изобретения проявляет не только длительную остаточную активность и превосходное защитное действие, но также оказывает лечебное действие, давая возможность осуществлять подавление заболеваний с помощью обработки ими после заражения. Кроме того, подавление болезней возможно и с помощью обработки почвы соединениями настоящего изобретения. Соединение настоящего изобретения является эффективным не только против восприимчивых штаммов, но также и против различных устойчивых штаммов, таких как настоящая мучнистая роса, устойчивая к беномилу, ложная мильдью устойчивая к металаксилу, и черная плесень, устойчивая к беномилу и/или дикарбоксимиду.

Соединение настоящего изобретения обладает инсектицидной, акарицидной, а также нематоцидной активностью и, следовательно, является эффективным против широкого разнообразия вредителей.

Соединение настоящего изобретения может использоваться в сочетании с вспомогательными добавками с получением разнообразных препаративных форм, таких как эмульгируемый концентрат, дуст, смачиваемый порошок, водный раствор, гранулы, суспензионный концентрат, и др. как и в случае общепринятых сельскохозяйственных химических готовых препаративных форм.

Эти препаративные формы могут на практике использоваться или как таковые, или после разбавления разбавителем, таким как вода, до заданной концентрации. В качестве вспомогательных агентов могут быть упомянуты носители, эмульгирующие агенты, суспендирующие агенты, диспергирующие агенты, спредеры, агенты проникновения, смачивающие агенты, загущающие агенты, и стабилизирующие агенты, которые могут подходящим образом добавляться к соединению настоящего изобретения, в зависимости от желания.

Носители подразделяются на твердые носители и жидкие носители. Примеры твердых носителей включают животные и растительные порошки, такие как крахмал, сахар порошок целлюлозы циклодекстрин, активированный уголь, соевая мука, пшеничная мука, порошок из дегенерированных прицветников, древесная мука, рыбная мука и порошковое молоко; и минеральные порошки, такие как тальк, каолин, бентонит, бентони-алкиламиновый комплекс, карбонат кальция, сульфат кальция, бикарбонат натрия, цеолит, диатомовая земля, белый уголь, глина, глинозем, кремнезем и серый порошок. Примеры жидких носителей включают воду; животные и растительные масла, такие как соевое масло, хлопковое масло, и кукурузное масло; спирты, такие, как этиловый спирт и этиленгликоль; кетоны, такие как ацетон, и метилэтилкетон; простые эфиры, такие как диоксан и тетрагидрофуран; алифатические углеводороды, такие как керосин, ламповое масло, и жидкий парафин; ароматические углеводороды, такие, как ксилол, триметилбензол, циклогексан и растворитель нафта; галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и хлорбензол; амиды кислот, такие как диметихлорформамид; сложные эфиры, такие как этилацетат и глицериновые эфиры жирных кислот; нитрилы, такие как ацетонитрил; серусодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид; и N-метилпирролидон.

Подходящим весовым соотношением при смешении соединения настоящего изобретения и вспомогательных добавок обычно является соотношение в интервале 0,05:99,95-90:10, и предпочтительно в интервале от 0,2:99,8 до 80:20.

Концентрация соединения настоящего изобретения во время применения варьирует в зависимости от культуры, как объекта обработки, при применении препарата, способа применения, формы препаративной формы, дозы и др. факторов, и поэтому не может быть в основном определена. В случае применения с помощью обработки листвы концентрация соединения настоящего изобретения в качестве активного ингредиента может быть обычно в пределах от 0,1 до 10000 част. /млн. и предпочтительно 1-2000 част./млн.

В случае применения с помощью обработки почвы доза может быть обычно в пределах 10-100000 г/га, и предпочтительно в интервале 200-20000 г/га.

Теперь будет дано описание примеров препаративных форм биоцидной композиции настоящего изобретения для борьбы с вредными организмами, которая включает соединение настоящего изобретения в качестве активного ингредиента. В следующих примерах препаративных форм соединения приводятся под номерами, под которыми они перечислены в табл.2.

Пример препаративной формы 1 (1) Соединение N 132 50 ч. по массе (2) Каолин 40 " (3) Лигносульфонат натрия 7 " (4) Полиоксиэтилен- алкилфениловый эфир 3 " Упомянутые выше компоненты равномерно смешиваются вместе с получением смачиваемого порошка.

Пример препаративной формы 2 (1) Соединение N 19 20 ч. по массе (2) Белая сажа 10 " (3) Каолин 62 " (4) Полиоксиэтилен- алкилариловый эфир 4 " (5) Лигносульфонат натрия 4 " Упомянутые выше компоненты равномерно смешиваются вместе, давая смачиваемый порошок.

Пример препаративной формы 3 (1) Соединение N 216 10 ч. по массе (2) Диатомовая земля 15 " (3) Порошок карбоната кальция 69 " (4) Диалкилсульфо- сукцинат 1 " (5) Сульфат полиокси- этилен-алкилфенило- вого эфира 3 " (6) Конденсат-нафталин- сульфоната натрия и формалина 2 " Упомянутые выше компоненты равномерно смешиваются вместе равномерно, давая смачиваемый порошок.

Пример препаративной формы 4 (1) Соединение N 52 6 ч. по массе (2) Диатомовая земля 88 " (3) Диалкилсульфо- сукцинат 2 " (4) Сульфат полиокси- этилен-алкилфенило- вого эфира 4 " Упомянутые выше компоненты равномерно смешиваются вместе, давая смачиваемый порошок.

Пример препаративной формы 5 (1) Соединение N 240 0,5 ч. по массе (2) Тальк 99,0 " (3) Сульфат низшего спирта 0,5 " Упомянутые выше компоненты равномерно смешиваются вместе, давая дуст.

Пример препаративной формы 6 (1) Соединение N 193 0,2 ч. по массе (2) Порошок карбоната кальция 98,8 " (3) Сульфат низшего спирта 1 " Упомянутые выше компоненты равномерно смешиваются вместе, давая дуст.

Пример препаративной формы 7 (1) Соединение N 224 20 ч. по массе (2) Ксилол 60 " (3) Полиоксиэтилен-ал- килариловый эфир 20 " Упомянутые выше компоненты однородно смешиваются в растворе, давая эмульгируемый концентрат.

Пример препаративной формы 8 (1) Соединение N 57 1 ч. по массе (2) Бентонит 33 " (3) Каолин 61 " (4) Лигносульфонат натрия 5 " Вышеупомянутые компоненты смешиваются с подходящим количеством воды для гранулирования и гранулируются, давая гранулы.

Пример препаративной формы 9 (1) Соединение N 1 10 ч. по массе (2) Кукурузное масло 77 " (3) Полиоксиэтиленовый эфир гидрированного касторового масла 12 " (4) Бентонит-алкил- аминовый комплекс 1 " Упомянутые выше компоненты равномерно смешиваются вместе и пульверизуются, давая суспензионный концентрат.

Пример препаративной формы 10 (1) Соединение N 19 10 ч. по массе (2) Изопарафиновые насыщенные углеводо- роды (фракция: 210-265 градусов С) 79 " (3) Смесь полиоксиэтилен- фенилфенольного произ- водного и полиоксиэтилен- сорбитаналкилата 10 " (4) Бектонит-алкилами- новый комплекс 1 ч. по массе Упомянутые выше компоненты равномерно смешиваются вместе и подвергаются тонкодисперсной пульверизации, давая суспензионный концентрат.

Пример препаративной формы 11 (1) Соединение N 159 40 ч. по массе (2) Оксиэтилированный полиарилфенолфосфат, нейтрализованный три- этаноламином 2 " (3) Кремний 0,2 " (4) Ксантовая смола 0,1 " (5) Этиленгликоль 5 " (6) Вода 52,7 " Упомянутые выш