Способ получения |3-(пиперидил-1)-, |3-(алкилпипери-дил-1)- и р-(

Способ получения |3-(пиперидил-1)-, |3-(алкилпипери-дил-1)- и р-(

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2О50И

ОЛИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сс:сз Советских

Социалистических

Респтблкн

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 21

12р, 5

Заявлено 24Х!!.1963 (№ 848843/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.XI.1967. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 2.1.1968

МПК С 07с

С 07с1

УД К 547.391,1.272 822.3..07 (088.8) Но."литет оо мелете изобретений к отнрытнй орк Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М, А. Коршунов, Ф. H. Боднар.ок и А. М, Кутьин

Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука

Заявитель

СПОСОБ H Q JI Vт! Е Н И $-(H N H E P Ng N JI- l )-, $- (A Jl K N JI H N H E P NP N JI-1) - N 3-(gI N A JI K N JI H N H E P N)3 N JI-i ) -3T N JI 0 8 bl X 3т1 И 1-О В

АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Аминоалкиловые эфирь1 а,р-ненасыщенных кислот представляют практический интерес как мономеры, содержащие реакционно способную аминогруппу.

Предлагаемый способ получения Р- (пиперпдил-l)-, р-(алкилпиперидпл-1)- и Р-(диалкилпиперидил-1) -этиловых эфиров акриловой кислоты заключается в том, что метиловый эфир акриловой кислоты подвергают переэтерификации соответствующими р-пиперидилэтанолами при молярном соотношении аминоспирт: метиловый эфир от 1: 1,5 до 1: 2,5 при температуре кипения смеси в присутствии катализатора переэтерификации и ингибитора полимеризации. В качестве катализатора используют различные щелочные металлы и их алкоголяты, а в качестве ингибитора — нафтолы и ароматические амины, например и-оксидифеш|ламин, ди-р-нафтол, фенил-$-нафтиламин. Выход аминоэфиров акриловой кислоты при этом 65 — 75%.

Пример 1. Получение р-(М-,пиперидил)этилакрилата.

Смесь 65 г P-(N-пиперидил)-этанола и 86 г метакрилата в присутствии 1 лл катализатора и 1 г тт-Оксидифециламина кипятят с Отбором азеотропной смеси метанол — метилакрилат при температуре паров 62,5 — 65 С. В течение всего опыта к смеси через каждые 5 лтин добавляют по 0,1 лл раствора катализатора.

После резкого замедления отбора метанола (через 2 — 2,5 час) нагрсвание смеси прекраliIBIo T. Избыток метилакрилата отгоняют и продукты реакции дважды перегоняют в вакууме.

Выход Р-(Х-п|.перидил) этилакрилата 64,7 г (70,6%), т. кип. 97 — 98 С/9 лл, п р 1,4709, От 0,9883, lRD 51,83, выч. 51,31 (по литера.20

10 т .рным данным т, кип. 81 — 84 С/4 лл).

П р I»l е р 2. Получение (2-метил-пиперидил-1) -этилакрилата.

Из 71,5 г 2-втетил+(U-окснэтил)-пиперидина и 86 г метилакрилата в условиях примера 1 получают 64,8 г (65,7о g) (2-метилпиперидил-1) -этплакрилата с т. Кип. 80 С/3 лл, пр 1,4708, d 4 0,9862, МК р 55,85, выч. 55,92.

Найдено, %: Х 6,87 — 6,97.

Вычислено, о/о . .N 7,10.

Пример 3. Получение р-(2-метил-5-этилпиперидил-1) -этилакрилата.

Из 171,1 г р- (N-оксиэтил) -2-метил-5-этилпиперидина и 175 г метилакрилата в условиях примера 1 получают 170,32 г (75,6%) р-(2-метил-5-этилпиперидпл-1)-этилакрплата с т. кип.

81""С/0,35 ллт и пр 1,4670.

С<.,Н зХО2.

Найдено, %: N 6,24; 6,27.

30 Вычислено, %: N 6,17.

205011

Предмет изобретения

Составитель T. Лавриненко

Редактор Л. А. Ильина Текред T. П. Курилко Корректоры: И. Л. Кирилло"а и Г. И. Плешакова

Заказ 4198,7 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения Р-(пиперидил-1)-, P-(алкилпиперидил-1)- и р-(диалкилпиперидил-1)этиловых эфиров акриловой кислоты, отличаюи1ийся тем, что метиловый эфир акриловой кислоты подвергают каталитической переэтерификации соответственно р-пиперидил-, Р-алкилпиперидил- и Р-диалкилпиперидилэтаполами при молярном соотношении аминоспирт: метиловый эфир от 1: 1,5 до 1: 2,5 в

5 присутствии обычных ингибиторов полимеризации.