Способ получения ^-(пйперидил-1)-, р-(алкилпипери-дил-1)-и р-(

Способ получения ^-(пйперидил-1)-, р-(алкилпипери-дил-1)-и р-(

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

205 0I2

ОП ИСАЙ И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ боюэ Советских

Социалистических

Республик (ги !

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 24Х1!.1963 (№ 848843/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 13.Х1.1967. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 2.1.1968

Кл. 12о, 21/5

12р, 5

Комитет по делам иэобретеиий и открытий при Совете Министров

QCCP

МПК С 07с

С 07с1

УДК 547.391.1.822.3.07 (088.8) Авторы изобретения

М. А. Коршунов, Ф. Н. Боднарюк и А. М. Кутьин

Научно-исследовательский институт мономеров для синтетическог0 каучука

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-(ПИПЕРИДИЛ-1)-, $-(АЛКИЛПИПЕРИДИЛ-1)-И (3-(ДИАЛ КИЛ П И П ЕРИДИЛ-1)-ЭТИЛО В ЫХ ЭФИРОВ

МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Аминоалкиловые эфиры ы,р-ненасыщенных кислот представляют, практический интерес как мономеры, содержащие реакционноспособную аминогруппу.

Известный способ получения р- (N-пиперпдил) этилового эфира метакриловой кислоты состоит в переэтерификации метилового эфира метакриловой кислоты Р-пиперидилэтанолом в среде сухого бензола в присутствии катализатора переэтерификации и ингибитора полимеризации.

Предлагаемый способ получения аминоэфиров метакриловой кислоты отличается тем, что процесс переэтерификации проводят без растворителя при молярном соотношении метиловый эфир: аминоспирт от 1,5: 1 до 2,5: 1.

В качестве катализатора переэтерификации используют 1 — 4% метилата натрия на взятый аминоспирт, а в качестве ингибитора полимеризации — ароматические амины и нафтолы, температура кипения которых выше таковой целевых эфиров, например и-оксидифениламин, ди Р-нафтол, фенил+нафтиламин.

В результате получают вещества, ранее не описанные в литературе, — (2-метилпиперидил-1) -этилметакрилат и (2-метил-5-этилпиперидил-1) -этилметакрилат.

Пример 1. Смесь 129 г P-(N-пиперидил)этанола и 200 г метилметакрилата в присут ствии 1 мл раствора катализатора, полученного растворением 1 г металлического натрия в

10 мл сухого метанола, и 2 г и-оксидифениламина кипятят в колбе, присоединенной к ректификационной колонке эффективностью 10—

5 12 теор. тарелок. Во время реакции через каждые 5 мик к смеси прибавляют по 0,15-—

0,20 мл раствора катализатора. Образующийся в реакции метанол непрерывно отгоняют в виде азеотропной смеси с метилметакрилатом

10 через верх колонки при температуре паров

65 — 70 С.

Содержание метанола в бинарной смеси определяют рефрактометрически. По количеству отогнанного метанола судят о полноте реак15 ции. В течение 35 — 4 час реакция протекает на 95 — 97%. Перегонкой продуктов реакции в вакууме получают 178 г (90,2%) P-(N-пиперидил) этилметакрилата с т. кип. 112 С/6 мм, по 1,4692, d4 0,9806 и МКо 56,06, выч. 55,93.

По литературным данным, т. кип. 75—

80 С/1 мм.

C„H,gNO.

Найдено, %: N 6,83; 7,11.

Вычислено, %: N 7,10.

Пример 2. Получение (2-метил-пиперпдил-1) -этилметакрилата.

Из 108 г 2-метил-N-(P-оксиэтил)пиперидина и 150 г метилметакрилата в условиях приме30 ра 1 получают 121 г (76,4%) (2-метилпиперн3 дил-1)-этилметакрилата с т. кип. 103,5 С/3 лм, по 1,4702, de 0,9736 и MRp 60,61, выч. 60,54.

СаН 1К02.

Найдено, %: N 6,87; 6,62.

Вычислено, %: N 6,63.

Пример 3. Получение (2-метил-5-этилпиперидил-1) -этилметакрилата.

Из 171 г 2-метил-5-этил-N- (р-оксиэтил) пиперидипа и 200 г метилметакрплата в присут. ствпи 3 г ди+нафтола в у словпях примера 1 получают 212 г (88,6% ) (2-метил-5-этилпиперидил-1)-этилметакрилата с т. кип. 135 С/8 я,», I1p 1,4692, d4 0,9542 и MRp 69,88, выч. 69,78.

Ст Н. -NO2.

Найдено, %: N 6,20; 5,98.

Вычислено, %: N 5,85.

205012

Предмет изобретения

Способ получения Р-(пиперидил-1)-, р-(алкилпиперидил-1) - и р-(диалкилпиперидил-1)этиловых эфиров метакриловой кислоты переэтерификацией метиловых эфиров метакриловой кислоты аминоспиртами в присутствии катализатора переэтерификации — метилата натрия и ингибитора полимеризации — ароматических аминов и пафтолов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода аминоэфиров, метилат натрия берут в количестве

1 — 4 мол. % на взятый аминоспирт, метиловый эфир и аминоспирт — в молярном соотно15 шенин от 1,5: 1 до 2,5: 1, а в качестве ароматических аминов и нафтолов используют ароматические амины и нафтолы с точкой кипения выше точки кипения целевого продукта, например п-оксидифениламин, ди+нафтол.

Составитель T. Лавриненко

Редактор Л. А. Ильина Текрсд T. II. Курилко Корректоры: С. А. Башлыкова и Г. И. Плешакова

Заказ 4198 8 Тираж 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мипистров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Тш|ографив, пр. Сапунова, 2