Способ защиты синтетических каучуков от старения
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Союз Саветскик
Социалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09.1Х.1965 (№ 1026975j23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 13.XI.1967. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 10.1.1968
Кл. 39Ь, 8
МПК С 08d
УД К 678.762.2-134.622. .048.4 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения и заявители
Иностранцы
Вернер Хуфенройтер и Вернер Грунеберг (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ ЗАЩИТЫ CHHTETH×LCÊÈÕ КАУ 1УКОВ ОТ СТАРЕНИЯ
К,— Π— С вЂ” S — S — С вЂ” Π— К,,
S S
Изобретение относится к способу стабилизации синтетических каучуков путем введения в полимер добавок, защищающих продукт от разрушающего влияния атмосферных условий.
Известные каучукоподобные эластичные полимеры и готовые продукты из этих полимеров приходится защищать от .преждевременного распада на воздухе путем введения добавок. В качестве стабилизаторов иногда служат такие вещества, которые на свету изменяют цвет и пригодны лишь для темных вулканизатов. Применяют также и светостойкие соединения, позволяющие производить изделия белого цвета. Включаемые добавки обычно составляют 1 — 3% полимера.
К важнейшим классам светостойких стабилизаторов относятся алкилфснол, оксиалкиларилметан, оксиалкиларилсульфид и алкиларилфосфпт. Из этих типов лишь нскоторыс вещества находят практическое применение, по и они имеют недостатки.
Так, например, большинство алкилфенолов при длительном старении вызывает окраску каучука и изготовленных из него смесей. Др гие продукты этого типа легко улетучиваются и делают, таким образом, стабилизацию ненадежной. Подобные окрашивания проявляются порой и при оксиалкиларилметанах, Кроме того, стабилизационные полимеры во Время старения сильно размягчаются. Так ITo формовые изделия пз сырого каучука резко деформируются. Фосфиты же, напротив, склонны к относительно легкому гидролизова5 нию, порой могут с трудом использоваться в латексе полимера и легко в нем снова оседают.
Целью предлагаемого изобретения является расширение ассортимента пригодных свето10 стойких стабилизаторов.
В основу изобретения положена задача с помощью добавки светостойких стабилизаторов защитить каучук и его светлые вулканизаты от старения. Наряду с высокой свето15 стойкостью и хорошим защитным действием эти соединения должны легко вводиться в полимеры, не окрашивать последние, не быть легколетучими и гидролизуемыми и не ведущими к деформации формовых изделий из
20 сырого каучука во время старения.
Найдено, что ксантогенсульфиды общей формулы где R и Кт — алкил или циклоалкил, наряду с превосходной светостойкостью обладают
30 хорошим стабилизирующим свойством.
205277
СН СН2 СН СН 0 С S — S С 0 СН СН СН СНЗ
И
СН, S S СНя (!
СН, СН, СН3 — СНо — СНо СНо СН СНо — 0 C S — S — С вЂ” 0 — СНо — CH — CHî — CHî — CH2 — CHä! ! !
СН, S S СН.! !
СН СН» Габлица 1
Данные старения в печи Гира при 70"С
Дефо-пластичность проб примеров
Старение, дни
TBK
PBN
550/25; 650/26
530/26 550/24
550/25 390/18
530/25 190/6
490/23, 180/5
510/23 i 135/2 !
610/28
570/27
550/25
610/26
780/31
930/38
610/27
570/26
550/26
610/27
670/29
750/33
Исходная величина
2 дня .
12.
24.
32.
630 31
550/30
610/30
550/28
750/35
1070/42
Кроме. того, приведенные соединения можно эффективно применять в смеси с уже известными светостойки ми ста бил иза тор а ми.
Названные вещества водонерастворимы и температуростойки. Благодаря их консистенции, ограниченной пределами от текучести до слабой вязкости, эти вещества в неразбавленном состоянии или в виде очень легко изготовляемых эмульсий допускают свободное включение их в латексы, В полимерах они не вызывают окрашивания. Оптимальные дозировки веществ составляют 1 — 3а/о.
Пример 1. В латекс сополимера бутадиена и стирола (20я/а стирола) в течение 2 чае примешивают 1,5>/а (по отношению к каучуку) добавки формулы
Стабилизатор вносят в 20%-ной водной эмульсии с 1o/> некаля.
Вслед за этим каучук обычным способом коагулируют и просушивают при температуре 50 С.
Для испытания эффективности стабилизатора пробы каучука .подвергают искусственному старению в печи Гира при температуре
70 С. Полученные на основании дефо-пласв неразбавленном состоянии примешивают в латекс сополимера бутадиенакрилнитрила при
25>/р акрилнитрила и каучук, как обы шо, коагулируют и просушивают. Полученные результаты испытаний содержатся в табл. 1 и 2. тичности изменения в сравнении с фенилбетанафтилампном (PBN) в ди-трет-бутилпаракрезолом (ТВК) приведены в табл. 1.
Для испытания на свсточувствительность
5 применяют следующую белую вулканизационную смесь, вес. ч.:
Каучук 100,00
Пластификатор 5,00
Церезин 2,00
10 Стеариновая кислота 1,50
Окись цинка 100,00
Двуокись титана 10,00
Сера 1,85
Тиурам 0,70
Пример 2. 1,5>/р дициклогексилксантогендисульфида как и в примере 1, вводят в сополимер бутадиенстирола и исследуют их эффективность.
П р и и е р 3. 1,5я/, диэтилгексилксантогенди25 сул ьф ида
Стабилизированные в примерах 1 — 3 пробы до 32 дней старения обнаруживают лишь незначительные повышения дефо-пластичности.
Стабилизаторы примеров 1 — 3 обладают, таким образом, хорошей светостойкостью.
205277
Таблица 2
Данные испытаний на светостойкость, измеренные лейкометром Цейса
Степень белизны, %, для примеров
Освещение ксеноновое, час
ТВК
PBN
Предмет изобретения честве последних применяют ксантогендисульфиды общей формулы.
R — O — С вЂ” S — S — С вЂ” Π— R, !!
Способ защиты синтетических каучуков от старения .путем введения в каучук стабилизаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента стабилизаторов, в ка5
S S где R и R< — алкил или циклоалкил, Составитель В. Балгин
Рсдактор Л. Герасимова Текред А. A. Камышникова Корректоры: Г. И. Ллешакова и С. Л. Башлыкова
Заказ 4234,3 Тираж 535 Подписное
ЦН 4ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Не освещался
5,5
20.
77
78
76
78
77
75!
72
28
71
69