Способ получения арилстирилкетонов

Способ получения арилстирилкетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

205828

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 10

Заявлено 22.1.1966 (№ 1050658/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07с

УДК 547.38.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 02.Х11.1967. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 6.II.1968

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Автор изобретения

В. Ф. Беляев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСТИРИЛКЕТОНОВ

Известен способ получения арилстирилкетонов, заключающийся во взаимодействии ароматических углеводородов, например мезитилена, с арил-Р-хлорвинилкетонами в присутствии хлористого алюминия в токе влажного хлористого водорода при охлаждении до 0 С, Предлагаемый способ получения арилстирилкетонов состоит в том, что ароматические соединения вводят для взаимодействия с арил+хлорвинилкетонами в присутствии безводного хлористого алюминия в среде органического растворителя, например нитрометана, при нагревании до 50 — 90 С.

Пример 1. Ф е н и л- (2,3-д и м е т и л с т ир и л) -к е т î í. B трехгорлую колбу с механической мешалкой, обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, и капельной воронкой помещают 2 г (0,012 лоль) винил+хлорвинилкетона и 3,18 г (0,03 моль) безводного о-ксилола. Содержимое колбы нагревают до 90 С на кипящей водяной бане и при перемешивании добавляют через капельную воронку по каплям в течение 10 мин раствор 1,6 г (0,012 лоль) безводного хлористого алюминия в 0,73 г (0,012 моль) нитрометана и 1 лл о-ксилола. Постепенно реакционная смесь приобретает малиновую окраску; перемешивание продолжают 4 — 5 час до выпадения темно-красного осадка. Реакционную месь выливают на лед, подкисляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой и сушат хлористым кальцием. После отгонки эфира вещество кристаллизуется; т. пл. 83 С

5 (из метанола); выход 1,85 г (66% от теоретического).

Найдено, о о: С 86,90; 86,80; Н 6,91; 7,27.

С,,-,H„O.

Вычислено, с о: С 86,51; Н 6,78.

10 Тонкослойная хроматография полученного вещества на окиси алюминия с применением растворителя гептан — эфир (2: 1) и проявителя йода, показывает его однородность. При окислении вещества перманганатом калия в

15 щелочной среде выделяют бензол трикарбоновую-1,2.3 кислоту, что доказывает направление конденсации в о-положении к метильной группе.

2,4-Динитрофенилгидразон фенил- (2,3-диме20 тилстирил) -,кетона получают обычным способом. Кристаллы ярко-красного цвета с т. пл.

223 С (из нитробензол-метанол) .

Найдено, %: N 12,96; 13,34.

С зH 0,Х,.

25 Вычислено, %: N 13,40.

Пример 2. Фенил-(24диметилстир и л) -к е т о н получают аналогично предыдущему из 2 г фенил-б-хлорвинилкетона, 3,18 г л-ксилола, 1,6 г хлористого алюминия и

30 0,73 г нитрометана; кристаллы желтого пвета

3 с т. пл. 70 С (из петролейного эфира). Выход

2,6 г (90o/о от теоретического).

Найдено, to: С 86,58; 86,50; Н 6,91, 7,04.

С,-,Н,зО.

Вычислено, о/в. С 86,44; Н 6,78.

2,4-Динитрофенилгидразон — кристаллы темно-красного цвета с т. пл. 223 С (из метанола).

Наидено, ,:>

СввНво04Хд.

Вычислено, o/<. N 13,40.

Пример 3. 2,4,6-Т р и м е т и л б е н з а л ьа ц е т о ф е н о н получают в тех же условиях из 2 г фенил+хлорвинилкетона, 3,2 г мезитилена, 1,6 г хлористого алюминия и 0,73 г нитрометана. Игольчатые кристаллы, т. пл. 96 С (из метанола). Выход 2,1 г (70о/о от теоретического).

Пример 4. Фенил-(и-метоксистир и л ) -к е т о н получают из 2 г фенил+хлорвинилкетона, 1,6 г анизола, 1,6 г хлористого алюминия и 0,73 г нитрометана. Реагенты растворяют в 25 мл сухого бензола и конденсацию проводят при температуре 50 С в течение 5 час. Затем добавляют 25 лл эфира и

25 лл воды, эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром, объединенные эфирные вытяжки промывают водой и сушат хлорис205828 тым кальцием. После отгонки эфира вещество кристаллизуется, т. пл. 76 С (из спирта). Выход 2,4 г (84>/о от теоретического).

Пример 5. Фенил-(n-этоксистирил)5 кет он получают из 2 г фенил+хлорвинилкетона, 1,4 г фенетола, 1,6 г хлористого алюминия и 0,73 г нитрометана в растворе 25 ил сухого бензола аналогично предыдущему.

Пластинчатые кристаллы зеленоватого цвета

10 с т. пл. 62 С (из метанола). Выход 2,3 г (77 /о от теоретического).

Пример 6. Фенил- (3,4-диметоксистирил)кетон получают из 1,5 г фенил Р-хлорвинилкетона, 1,4 г вератрола, 1,2 г хлористого алюми15 ния и 0,55 г нитрометана в растворе 25 лл сухого бензола. Игольчатые кристаллы с т. пл.

83 С (из спирта). Выход 1,5 г (60 /о от теоретического).

Предмет изобретения

Способ получения арилстирилкетонов взаимодействием ароматических соединений с арил+хлорвинилкетонами в присутствии хлористого алюминия, отличающийся тем, что, с

25 целью упрощения процесса, последний ведут в среде безводного органического растворителя, например, нитрометана при нагревании до 50 — 90 С.

Составитель Н. М. Пивницкая

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Ф. Полионова и Л. В. Наделяева

Заказ 4661, 2 Тирая 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2