Способ получения 3-арил-6-ариламиноантрапиридонов

Способ получения 3-арил-6-ариламиноантрапиридонов

Реферат

 

Использование: в качестве полупродуктов для синтеза кислотных красителей. Сущность: продукт - 3 - арил - 6- ариламиноанитрапиридон, ArPh, выход 82,7%, Ar n-МеС₆Н₄, выход 64,8%, Н-BiС₆С₄, выход 71,8%. Реагент 1: 41,4- ди(ариломино) антрахинон. Реагент 2: уксусный альдегид. Условия реакции: в среде уксусной кислоты в присутствии хлористого цинка при 100^oС с последующей отгонкой избытка уксусной кислоты и циклизацией N-ацетильного производного в присутствии водного раствора NaOH, в ароматическом амине, выбранном из анилина и его гомологов при 120-130^oС, причем количество воды, вносимое щелочью в реакционную массу составляет не более 10 мас.% в расчете на количество амина с последующим выделением целевого продукта добавлением к реакционной массе спирта (C₁-C₃).

Изобретение относится к способу получения 3-арил-6-ариламиноантрапиридонов общей формулы где Ar Ph, n-Me C₆H₄, n (н Bu) C₆H₄, использующихся в качестве полупродуктов для синтеза кислотных красителей.

Известен способ получения 3-арил-6-ариламиноантрапиридонов моноацетилированием 1,4-ди(ариламино)антрахинонов уксусным ангидридом в органической среде (уксусной кислоте или ниробензоле) в присутствии катализатора концентрированной серной кислоты при 100^оС, последующей циклизацией полученного моноацетильного производного при 100^оС в среде этилцеллозольва в присутствии водного раствора едкого натра и фильтрацией образовавшегося 3-арил-6-ариламиноантрапиридона, а затем перекристаллизацией последнего из органических растворителей: бензола, бутилового, этилового спиртов или лигроина.

Основным недостатком способа является необходимость очистки перекристаллизацией целевого продукта от исходного диариламиноантрахинона, образующегося в результате гидролиза ацетильного производного в процессе реакции замыкания антрапиридонового кольца.

Известен способ получения основания органического красителя кислотного ярко-красного антрахинонового Н 8 С 3-(4-бутил- фенил)-6-(4-бутилфениламино)антрапиридо- на, согласно которому исходный 1,4-ди(4-бутилфениламино) антрахинон ацетилируют уксусным ангидридом в среде уксусной кислоты при 100^оС в присутствии катализатора хлористого цинка, отгоняют уксусную кислоту из реакционной массы, проводят циклизацию в среде уайт-спирита при 120-140^оС в присутствии твердого едкого натра, охлаждают и фильтруют (авт.свид.СССР N 927836, С 09 В 5/14). Недостатками данного способа являются необходимость применения дефицитного твердого едкого натра для исключения гидролиза моноацетильного производного, что удорожает процесс, а также ограниченность способа получения только одним из производных антрапиридонов.

В основу изобретения положена задача расширения круга получаемых антрапиридонов и удешевление процесса получения их за счет исключения применения твердой щелочи.

Поставленная задача достигается тем, что после ацетилирования 1,4-ди(ариламино)антрахинонов уксусным ангидридом и отгонки уксусной кислоты циклизацию проводят в том же реакторе в ароматическом амине (чаще анилине) в присутствии водного раствора едкого натра; при этом можно использовать готовый жидкий каустик с концентрацией 40-46% Содержание воды в ароматическом амине в целом должно составлять не более 10 мас. В этих условиях циклизация проходит гладко при 120-130^оС за 1 ч и не сопровождается гидролизом ацетильного производного. Выделение полученного антрапиридона из раствора в ароматическом амине проводят добавлением спирта С₁-С₃ (лучше метанола) и последующим фильтрованием, что позволяет получать качественный продукт из технического сырья без дополнительных очисток. Смесь спирта и ароматического амина подвергают дробной перегонке и используют для следующего синтеза.

П р и м е р 1. В реактор емкостью 300 мл загружают последовательно 27,8 г уксусной кислоты, 18,8 г (считая на 100%-ный) 1,4-дианилиноантрахинона и 1,6 г хлорида цинка; при перемешивании нагревают до 100^оС и выдерживают 30 мин, затем загружают 9,22 г уксусного ангидрида и продолжают перемешивание до окончания реакции, после чего отгоняют под вакуумом уксусную кислоту, добавляют 62,8 г анилина и 7,9 г 44%-ного водного раствора едкого натра, подогревают до 120-130^оС и перемешивают при этой температуре один час. Выделение продукта проводят добавлением метанола к охлажденной до 60-70^оС реакционной массе. После фильтрования и сушки получают 16,5 г (82,7%) 3-фенил-6-анилиноантрапиридона.

П р и м е р 2. Согласно способу, описанному в примере 1, но с использованием 20,2 г (считая на 100%-ный) 1,4-ди-(n-толуидино)-антрахинона. Выход 13,8 г (64,8%) 3-n-толил-6-(n-толуидино)антрапиридона.

П р и м е р 3. Согласно способу, описанному в примере 1, но с использованием 24,2 г (считая на 100%-ный) 1,4 ди-(n-н-бутиланилино)антрахинона. Выделение проводят, используя вместо метанола изопропиловый спирт. Выход 17,5 г (69%) 3-[n-(н-бутил)фенил]-6-(n-н-бутиланилино)-антрапиридона.

П р и м е р 4. Согласно способу, описанному в примере 3, но с использованием вместо анилина n-н-бутиланилина в количестве 58 г. Выделением метанолом получают 18,2 г (71,8) 3-[n-(н-бутил) фенил]-6-(n-н-бутиланилино) антрапиридона.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРИЛ-6-АРИЛАМИНОАНТРАПИРИДОНОВ общей формулы где Ar Ph, п-MeC₆H₄, п-(Н-Bu) C₆H₄, ацетилированием 1,4-ди(ариламино)антрапиридонов уксусным ангидридом в среде уксусной кислоты в присутствии хлористого цинка при повышенной температуре, отгонкой избытка уксусной кислоты и последующей циклизацией N-ацетильного производного в присутствии едкого натра в органическом растворителе при 120-130^oС, отличающийся тем, что едкий натр используют в виде водного раствора, причем количество воды, вносимое с щелочью в реакционную массу, составляет не более 10 мас. в расчете на количество органического растворителя, в качестве которого используют ароматический амин, выбранный из анилина и его гомологов, а выделение целевого продукта проводят добавлением к реакционной массе спирта C₁ C₃.