Способ получения 1,2-аминоспиртов

Реферат

 

Использование: в качестве промежуточного продукта в синтезе смол и полимеров. Сущность изобретения продукт-аминоспирт общей ф-лы R1NНСН2СН(ОН)R2, при соответствующих значениях радикалов. Реагент 1 оксиран ф-лы 1. Реагент 2 R1NHSO3M, где M-Na, К, NН4. Условия реакции в среде апротонного растворителя при 40 - 45oС, с последующей обработкой реакционной массы минеральной кислотой при 80 - 160oC. Структура соединения ф-лы 1: 1 табл.

Изобретение относится к области органической химии, а именно, к новому способу получения 1,2-аминоспиртов.

1,2-Аминоспирт является исходным или полупродуктом для синтеза эпоксидных смол и полимеров, многих физиологически важных соединений и препаратов [1 5] что делает актуальной разработку новых методов синтеза этого класса соединений.

В литературе рассматриваются различные методы синтеза 1,2-аминоспиртов.

Один из них заключается в реакции олефинов с аминами в присутствии каталитических количеств тетраоксида осмия в пиридине , I децен, стирол, циклогексан.

Имидоосмиевый реагент взаимодействует непосредственно с олефинами, а при восстановлении продуктов реакции получают цис-1,2-аминоспирты с выходом 50 - 90% [6] Аминоспирты получают также реакцией бромзамещенных спиртов с простейшими аминами в растворе этилового спирта. Однако эта реакция идет при температуре 200oС при пониженном давлении (1 мм).

CH2BrCH(OH)CH(OH)CH2Br + RNH2 - RNHCH2CH(OH)CH(OH)CH2NHR R nBu, izo-BU, n-amul, n-hexyl, n-heptyl.

Выход аминоспиртов был незначителен и не превышал 10 15% [7] Рассмотренным способам синтеза 1,2-аминоспиртов присущи общие недостатки, заключающиеся в труднодоступности исходных соединений, сложности выделения продуктов реакции.

Наиболее широко в промышленности используется способ получения 1,2-аминоспиртов, принятый нами за прототип, заключающийся в аминолизе эпокисей, например, этилен и пропиленоксидов.

+ продукты осмоления Этот процесс имеет ряд существенных недостатков. В результате реакции первичных аминов с оксираном и его производными образуются продукты моно-, дизамещения, тризамещения для NH3 и осмоления. Для получения продуктов монозамещения используют 10 50-кратный избыток аминной компоненты, который требует стадии рециклизации, однако даже в этом случае выход монозамещенных продуктов составлял 50 70% [8 10] Получение чистых продуктов из реакционной смеси требует дополнительной стадии ректификации или обработки большим количеством органических растворителей, что усложняет синтез 1,2-аминоспиртов.

Задачей настоящего изобретения является создание способа получения 1,2-аминоспиртов, повышение выхода целевых продуктов, упрощение процесса, а также расширение сырьевой базы и ассортимента получаемых соединений.

Поставленная задача достигается предлагаемым способом получения 1,2-аминоспиртов общей формулы (1), где R H; CM1 C8 алкил; (CH2)2OH, R1= H; C1 C5 алкил; арил; CH2Cl; CH2OR2,, где R2= H, C1 C4 алкил, взаимодействием солей N-алкиламидосульфокислоты общей формулы , где M Na, K, NH4, а R имеет вышеуказанные значения, с оксираном или его производными общей формулы , где R1 имеет вышеуказанные значения, с последующей обработкой минеральной кислотой при температуре 80 160oС.

В качестве апротонного растворителя используют воду, водно-спиртовой раствор, диметилформамид и другие.

Стадия обработки кислотой заключается в ведении в реакционную смесь минеральных кислот, таких как соляной, серной или азотной и других, и выдержки смеси при температуре 80 160oС.

Предложенный способ обеспечивает получение 1,2-аминоспиртов, в том числе и труднодоступных, с высоким выходом (50 95%), а высокая селективность процесса исключает присутствие ди- и тризамещенных аминов и продуктов осмоления, не требует применения большого количества растворителей на стадии выделения, что исключает наличие большого количества экологически вредных отходов.

Заключение о строении полученных соединений сделано на основании данных элементного анализа, ИК- и ПМР-спекторoв, а также сравнением с физика химическими свойствами описанных веществ.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример1. Синтез 1-(метиламино)-пропанол-2 .

К раствору 5,96 г (0,04 м) калиевой соли N-метиламидосульфокислоты и смеси 16 мл H2O и 4 мл спирта добавляют 2,6 г (0,044 м) окиси пропилена, нагревают до 40 45oС, выдерживают 25 часов при этой температуре, добавляют 10 мл 36% HCl, выдерживают 12 часов при 110oС и упаривают. Остаток растворяют в минимуме H2O, нейтрализуют кон до рН 12,5 12,8, перегоняют под вакуумом. Собирают фракцию, кипящую при 70 75oС/24 26 мм рт.ст. Литературные данные 73 74oС/26 мм рт.ст. [10] Выход 3,3 г (95%). ТТТ1

Формула изобретения

Способ получения аминоспиртов общей формулы R1NHCH2CH(OH)R2, где R1 H, C1 C8-алкил, (CH2)2OH, CH2CН(OH)CH3; R2 C1 C5-aлкил, Ph, CH2Cl, CH2OR3, где R3 H, C1 C4-aлкил, Ph, п-NO2C6H4, взаимодействием соответствующего оксирана общей формулы где R2 имеет указанные значения, с аминосоединением при повышенной температуре в среде апротонного растворителя, отличающийся тем, что в качестве аминосоединения используют соль N-амидосульфокислоты общей формулы R1NHSO3M, где M Na, К, NH4; R1 имеет указанные значения, с последующей обработкoй реакционной массы минеральной кислотой при 80-160°С и выделением целевого продукта.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3