Способ выделения дициклопентадиена

Реферат

 

Иcпользование: в производстве лакокрасочных материалов. Сущность: дициклопентадиен выделяют из продуктов лимерисации циклопентадиена термостатированием С5-фракций пиролиза нефтепродуктов с последующий ректификацией продуктов термодимеризации в присутствии водяного пара в двух колоннах с отбором в первой колонне в виде верхнего погона легкокипящих углеводородов С-С и целевого продукта в виде азеотропа к водяным паром с верха второй колонны с последующим выделением целевого продукта из азеотропа. 2 табл.

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, в частности, к выделению дициклопентадиена (ДЦПД) из продуктов димеризации циклопентадиена (ЦПД) термостатированием С5-фракций пиролиза нефтепродуктов и может быть использовано в производстве лакокрасочных материалов, пластмасс, каучуков и других ценных материалов [1] Известен способ выделения ДЦПД из продуктов димеризации ЦПД термостатированием C5-фракции методом ректификации при температуре куба 70-90oС, давлении 10-40 торр, флегмовом числе 0,5 в 4-х последовательных колоннах. Чистота получаемого ДЦПД 99 [2] К недостаткам способа относится сложность производства из-за многоступенчатой ректификации, что удорожает процесс в целом.

Наиболее близким техническим решением прототипом является способ выделения ДЦПД из термостатированноЙ C5-С6-фракции пиролиза бензина методом ректификации (в одной колонне) в присутствии 5-30 водяного пара при температуре куба 150oС и флегмовом числе 0,5. При этом целевой продукт содержит до 70 основного вещества [3] Недостатком способа является низкая степень чистоты выделяемого ДЦПД.

Целью изобретения является повышение чистоты целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что ректификацию проводят в двух колоннах с отбором в первой в виде погона легкокипящих углеводородов С5-С7, а с верха второй гетероазеотропа целевого продукта с водой с последующим выделением целевого продукта в виде углеводородного слоя после отстаивания и отделения водного слоя.

Нами обнаружено, что в отличие от остальных компонентов смеси кубовых продуктов первой колонны, ДЦПД образует низкокипящий азеотроп с водой. Для выделения ДЦПД предлагаемым способом в качестве исходного сырья используют продукты димеризации ЦПД в C5-фракции пиролиза бензинов, газойлей и других нефтезаводских продуктов, получаемые по [2] или [4] Способ осуществляют следующим образом.

Горячий димеризат (продукт термостатирования C5-фракции) под аутогенным давлением подают в среднюю часть 1 колонны, в кубе которой поддерживают 130-150oС, а в головной части не выше 110oС при флегмовом числе 0,1-0,2. С верха отводят C5-С6-фракцию, уносящую с собой 99,0-99,9 содержащихся в димеризате C5-углеводородов и не менее 98 С6-С7-углеводородов. Кубовую фракцию ДЦПД направляют в среднюю часть второй колонны, где температуру куба поддерживают также 130-150oС и ректификацию проводят в присутствии 23,0-50,0 масс водяного пара (от подаваемого на ректификацию ДЦПД). Из куба колонны отводят необразующие азеотропов с водой С13-С21-углеводороды и неидентифицированные (окрашенные) продукты окисления. С верха колонны при температуре флегмы 97-99oС собирают эмульсию ДЦПД с водой, которую направляют в отстойник с временем 2-5 час. для коалесценции, расслаивания и удаления нижнего водного слоя. Углеводородный слой содержит 99,2-99,5 маc ДЦПД, выход которого составляет 98,0-99,9 масс. Если флегмовое число 1 колонны снизить менее, чем до 0,1 (cм. пример 6 сравнительной табл.2) или температуру ее куба поднять выше 150oС (пример 7 табл.2), снижается выход очищенного ДЦПД за счет, соответственно, его уноса с C5-фракцией и расхода на конкурирующее осмоление.

Если флегмовое число 1 колонны поднять выше 0,2 (пример 8 табл.2) или температуру ее куба снизить ниже 130oС (пример 9 табл.2), снижается степень чистоты ДЦПД ниже 99 за счет увеличения содержания в ней С6-С7-углеводородов. Если, вместо водяного пара, в нижнюю часть 11 колонны подавать инертный газ или газообразный углеводород (примеры 10 и 11 табл.2), температуру ее куба снизить ниже 130oС (пример 12 табл.2) и/или количество водяного пара снизить менее, чем 23,0 (прим.3, табл.2), снижается выход очищенного ДЦПД за счет увеличения его содержания в кубовых 11 колонны.

Если количество водяного пара, подаваемого в куб 11 колонны увеличить более, чем 50,0 масс фракции ДЦПД в ее среднюю часть (пример 14 табл.2) или температуру ее куба повысить более, чем до 150oС (пример 15 та6л.2), снижается степень чистоты выделяемого ДЦПД.

Сказанное иллюстрируется нижеследующими примерами.

Пример 1. Для получения ДЦПД используют продукт димеризации ЦПД при температуре 60oС в течение 7 час. в составе C5-фракции гибкого пиролиза прямогенного бензина, газойля и нефтезаводских газов при температуре 840oС, времени пребывание 0,48 сек. жесткости 0,60 на установке ЭП-300.

Димеризат содержит, масс в сумме 0,45 C4-углеводородов; 20,53 - изопрена; 9,00 пиперилена; в сумме 23,77 амиленов и бутина-2; 31,00 - пентанов; 3,33 С6-С7-углеводородов; 0,08 свободного ЦПД; 10,50 ДЦПД; 1,13 (со)тримеров сопряженных диенов и изоамиленов, продуктов их диспропорционирования и 0,20 окрашенных карбонилсодержащих продуктов конкурирующего аутоокисления [по данным ГЖХ, капиллярная колонка длиной 50 м скваланом, температура 75oС, газ-носитель азот, подаваемый со скоростью 22,5 см3/сек при давлении 0,15 МПа в сочетании с ИКС /полоса 1670 см(-1)/] 101,01 г димеризата подают в течение 1 часа на VI тарелку колонны эффективностью 10 тарелок. Температура куба 150oС, температура верха не более 95oС, флегмовое число 0,1. Из головной части колонны отводят 89,00 г C5-фракции, содержащей, масс в сумме 0,50 C4-углеводородов; 23,32 изопрена; 10,12 пиперилена; 15,46 изоамиленов; 11,45 н-амиленов; 15,51 изопентана; 19,99 н-пентана; 1,17 - С6-С7-ароматики; 2,61 С6-С7-алифатики; 0,09 бутина-2 и 0,09 ЦДЛ. Из куба отводят 12,01 г концентрата ДЦПД, содержащего, масс в сумме 0,08 C5-углеводородов; 0,33 С6-С7-углеводородов; 87,62 ДЦПД; в сумме 9,40 С13-С24-углеводородов и 1,65 окрашенных продуктов аутоокисления. Концентрат направляют на VII тарелку колонны эффективностью 17 тарелок, куб которой термостатируют при температуре 130oС, температура верха 97-99oС, флегмовое число 0,4. В нижнюю часть подают также 12,01 г перегретого водяного пара. Из куба отводят 1,40 г тяжелых С13-С24-углеводородов и окрашенных продуктов конкурирующего аутоокисления. Выходящую из головной части водноуглеводородную эмульсию направляют для коалесценции в отстойник полезным объемом 75 мл, время пребывания в котором около 3 час. С верха отстойника собирают 10,61 г в час углеводородного слоя, содержащего, масс 99,14 ДЦПД (ДЦПД содержит 0,5 содимера ЦПД с изопреном и 0,1 с пипериленом, остальное ДЦПД). В сумме 0,10 C5-углеводородов 0,36 С6-С7-углеводородов и 0,38 - С13-С24-углеводородов. Кроме углеводородов, смесь содержит 0,031 влаги (потенциометрическое титрование по методу Фишера). Результаты анализа углеводородного слоя: температура плавления 26,20oС, кипения 159,8-160,1oС, d240= 0,97, n2D0= 1,514,, полностью бесцветный.

Результаты выделения ДЦПД из продуктов димеризации (метил-)ЦПД в составе некоторых C5-фракций установок ЭП-60 ЭП-450 по примеру 1 в других заявляемых условиях представлены в табл.1 (примеры 2-5). Время пребывания водно-углеводородной смеси в отстойнике, в среднем, 2-5 час. температура - аутогенная.

Из таблицы следует, что, подвергая продукты димеризации ЦПД разделению с помощью двух последовательных колонн при флегмовом числе первой 0,1-0,2, отводя из ее головной части C5-С6-фракцию, подавая кубовые в среднюю часть 11 колонны, в нижнюю часть которой, термостатируемую при температуре 130-150oС, одновременно подавая перегретый водяной пар в количестве 23 - 50% масс от суммарной массы потока в колонну, и и отводя из куба 11 колонны С13-С24-углеводороды и окрашенные карбонильные продукты конкурирующего аутоокисления, получают после отделения водного слоя с выходом 98,0-99,9 в виде углеводородного слоя ДЦПД с чистотой более 99 Из сравнительных примеров 6-15, представленных в таблице 2, следует, что при подаче в нижнюю часть 11 колонны другой газ или проводя выделение в режимах, выходящих за пределы заявляемых, цель изобретения достигается не в полном объеме.

Применение настоящего изобретения позволит, практически, без увеличения себестоимости ДЦПД поднять его чистоту с менее, чем 70 до 99,2-99,5 мас

Формула изобретения

Способ выделения дициклопентадиена высокой чистоты из продуктов термодимеризации циклопентадиена в C5-фракции пиролиза нефтепродуктов, включающий ректификацию продуктов термодимеризации в присутствии водяного пара и при температуре куба 130 150°С с отгоном легкокипящих углеводородов, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, ректификацию проводят в двух колоннах с отбором в первой колонне в виде верхнего погона легкокипящих углеводородов С5 С7 и целевого продукта в виде азеотропа с водяным паром с верха второй колонны с последующим выделением целевого продукта из азеотропа.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2

QB4A Регистрация лицензионного договора на использование изобретения

Лицензиар(ы): Закрытое акционерное общество "Управление активами"

Вид лицензии*: ИЛ

Лицензиат(ы): Открытое акционерное общество "Стерлитамакский нефтехимический завод"

Договор № РД0036101 зарегистрирован 16.05.2008

Извещение опубликовано: 27.06.2008        БИ: 18/2008

* ИЛ - исключительная лицензия        НИЛ - неисключительная лицензия

PC4A Государственная регистрация договора об отчуждении исключительного права

Дата и номер государственной регистрации договора: 17.03.2011 № РД0077972

Лицо(а), передающее(ие) исключительное право:Закрытое акционерное общество "Управление активами"

(73) Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "Патент"

Адрес для переписки:ЗАО "Управление активами", ул. Промышленная, 2, г. Стерлитамак, Республика Башкортостан, 453110

Дата публикации: 27.04.2011