Способ получения эфироамидов тиофосфорнойкислоты

Способ получения эфироамидов тиофосфорнойкислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

206578

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Сооотских

Социалистических

Рсспублин

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 23/01

Заявлено 25Х11.1966 (№ 1093695/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 08,Х11.1967. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 13.11.1968

МПК С Oif

Комитет пс делам наобротоний и открытий прн Совете Министров

СССР

УЛК 547.26 118 122.07 (088.8) Авторы изобретения

Я. А. Мандельбаум, И. А. Есикова и H. Н. Мельников

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОАМИДОВ ТИОФОСФОРНОЙ

КИСЛОТЫ

КО, У

RrP P — NH(CH9)„C0XR

Предлагается способ получения не описанHbIx в литературе эфироамидов тиофосфорной кислоты общей формулы где R и R" — низшие алкилы; R — алкокси-, замещенные арилокси- или алкиламины; Х—

О или NR", где R" — Н или R"; и = 1 — 3.

Указанные соединения получают взаимодействием диалкил-, алкиларил- или амидов хлортиофосфатов с эфирами либо амидами аминокислот в присутствии акцепторов хлористого водорода, например аминов, или избытка исходной аминокислоты. Реакцию ведут в среде органических растворителей.

Пример 1. Получение N-этилового эфира глицина О,О-диалкилтиофосфорной кислоты— (С,Н„-О) Р(S) NHCH,ÑÎÎÑ Í.,-.

K смеси 0,1 моль (С2Н,-О)..РЯС1 в 50 мл хлороформа при интенсивном перемсшивании и 20 С постепенно прибавляют 0,2 ноль этилового эфира глицина. Температура при этом поднимается с 20 до 45"С. Затем реакционную массу перемешивают еще 4 час прп 60 С. Выпавший солянокислый этиловый эфир глицина отфильтровывают, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют в вакууме.

Константы полученного продукта: т. кпп.

96 — 98 С/0,15 мм, пр 1,4720, Й4 1,1531, выход 56% на перегнанный продукт.

Аналогично получают продукты конденсации этилового эфира глицина с О,О-диалкилхлортиофосфатами, О-алкил-0-арилхлортиофосфатами и амидами О-алкилхлортиофосфатов.

Пример 2. Полученис N-метилового эфира глицина О,О-диалкилтиофосфорной кис1О лоты.

К 0,2 моль метилового эфира глицина в

50 мл хлороформа при перемешивании и

20 С постепенно прибавляют 0,1 моль 0,0диалкилхлортиофосфата. Температура при

15 этом поднимается с 20 до 45 С. Затем реакционную массу перемешивают еще 12 час при комнатной температуре. Выделяют продукт, как в примере 1.

Константы полученного продукта: т. кип.

105 С/0,35 л,н, и о 1,4855, d 4 1,200, выход

40.,5%.

Аналогично получают продукты конденсации метнлового эфира глицина с О,О-диалкилхлортиофосфатами и амидами О-алкилхлортиофосфорной кислоты.

Пример 3. Получение N-монометиламида глицина 0,0-диэтилтиофосфорной кислоты.

I

30 К 5 г (С9Н.-О) 9КХНСН9СООС2Н9 прибавляют при — 10 С 6 л л 30%-ного водного рас3 твора метиламина и выдерживают при 0 С

2 час. Затем добавляют бензол и азеотропной отгонкой отгоняют воду и растворитель, а остаток фракционируют. Полученный продукт имеет т. кип, 145 С/0,2 мм, по 1,4975 и d4

20 20

1,1863.

Найдено, 0/0. P 12,6; 13,0; N 11,12; 11,23.

Вычислено, 0/0. P 12,9; N 11,65.

Предмет изобретения

Способ получения эфироамидов тиофосфорной кислоты общей формулы

206578

1 0. j

,, P — ХН(СН,)„СОХК, где R и R" — низшие алкилы; R — алкокси-, замещенные арилокси- или алкиламины; Х—

О или NR", где R " — Н или R"; и = 1 — 3, отличающийся тем, что диалкил-, алкиларилили амиды хлортиофосфатов подвергают взаимодействию с эфирами либо амидами аминокислот в присутствии акцепторов хлористого водорода, например аминов, нли избытка исходной аминокислоты в среде органических растворителей.

Составитель И. Ялове

Редактор Л. А. Ильина Техред А, А. Камышникова Корректоры: Г. И, Плешакова и А. П. Татаринцева

Заказ 4657713 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2