Электроизоляционный лак

Реферат

 

Использование: в качестве электроизоляционных лаков для изолирования электрических проводников, обеспечивающих высокую температуру продавливания изоляции (не ниже 320o) с температурным индексом не ниже 180. Сущность изобретения: электроизоляционный лак содержит 27-40 мас.ч. олигоэфироизоциануратимида на основе этиленгликоля, трис (2- гидроксиэтил) изоцианурата, терефталевой кислоты, тримеллитового ангидрида и 4,4'-диаминодифенилметана, взятых в мольном соотношении (3,2-4,5) : (1,4-2,0) : 1 : (2,0-3,0): :(1,0-1,5), с кислотным числом 1-5 мг КОН/г и количеством гидроксильных групп 8,5-10,0%; 59,20-72,46 мас.ч. ароматического растворителя; 0,54-0,80 мас.ч. алкилового эфира орто-титановой кислоты. В качестве ароматического растворителя лак содержит смесь трикрезола (или дикрезола) и сольвента при массовом соотношении (3-4) : 1. 1 з.п.ф-лы. 3 табл.

Изобретение относится к электроизоляционным лакам на основе олигоэфироимидов, в частности олигоэфироизоциануратимидов, и может быть использовано при изолировании электрических проводников.

Известен олигоэфироизоциануратимид, используемый в качестве основы лака для нанесения на электрический проводник, полученный из этиленгликоля, трис(2-гидроксиэтил) изоцианурата, диметилтерефталата и 4,4'-диаминодифенилметана при соотношении в молях: (1,6-3,3) (0,5-0,8) 1 (1,6-2,4) (0,8-1,22) [1] Эмалированный провод на основе данного олигоэфироизоциануратимида обладает высокой нагревостойкостью (удовлетворяет требованиям к эмалированным проводам с ТИ 180), однако не обеспечивает повышенных требований к температуре продавливания изоляции (не менее 300oС). Температура продавливания изоляции на основе известного олигоэфироизоциануратимида составляет 265-290oС.

Наиболее близким по технической сущности к предполагаемому является электроизоляционный состав [2] содержащий олигоэфироимид, ароматический растворитель и алкиловый эфир орто-титановой кислоты тетрабутоксититан при следующем соотношении компонентов, мас. олигоэфироимид 15,0-35,0; ароматический растворитель 64,4-84,7; алкиловый эфир орто-титановой кислоты (тетрабутоксититан) 0,3-0,6.

Олигоэфироимид в данном составе получают из этиленгликоля, глицерина, диметилтерефталата, тримеллитового ангидрида и 4,4'-диаминодифенилметана при соотношении в молях: (1,50-1,55):(0,40-0,45):1:(0,80-1,10):(0,40-0,55).

В качестве ароматического растворителя используют смесь крезола и сольвента.

Провод, эмалированный этим составом, удовлетворяет требованиям к эмалированным проводам с ТИ 155. при этом его температура продавливания изоляции колеблется в пределах 240-265oС.

В связи с тем, что одним из компонентов рецептуры известного состава является диметилтерефталат, в процессе синтеза олигоэфироимида выделяется метиловый спирт в количестве 33% от массы диметилтерефталата, что делает процесс производства данного состава экологически неблагоприятным и пожароопасным.

Кроме того, технология получения олигоэфироимида предполагает проведение процесса в четыре стадии, в связи с чем общая продолжительность технологического процесса его синтеза составляет 56-60 часов. Поставленная задача заключалась в создании лака,обеспечивающего высокую температуру продавливания изоляции эмалированного провода (не ниже 320oС) с температурным индексом не ниже 180.

Согласно изобретению электроизоляционный лак, содержащий олигоэфироимид, ароматический растворитель и алкиловый эфир орто-титановой кислоты, в качестве олигоэфироимида содержит олигоэфироизоциануратимид на основе этиленгликоля, трис(2-гидроксиэтил) изоцианурата, терефталевой кислоты, тримеллитового ангидрида и 4,4'-диаминодифенилметана, взятых в мольном соотношении - (3,2-4,5) (1,4-2,0)1:(2,0-3,0):(1,0-1,5), с кислотным числом 1-5 мгКОН/г, количеством гидроксильных групп 8,5-10% при следующем соотношении компонентов, мас.ч. олигоэфироизоциануратимид 27,0-40,0; ароматический растворитель 59,20-72,46; алкиловый эфир ортотитановой кислоты 0,54-0,80.

В качестве ароматического растворителя лак содержит смесь трикрезола (или дикрезола) и сольвента при массовом соотношении (3-4):1, в качестве алкилового эфира орто-титановой кислоты тетрабуктосититан или полибутилтитанат.

В качестве основы лак содержит олигоэфироизоциануратимид, полученный конденсацией этиленгликоля, трис(2-гидроксилэтил) изоцианурата, терефталевой кислоты, тримеллитового ангидрида и 4,4'-диаминодифенилметана, при соотношении в молях: (3,2-4,5):(1,4-2,0):1:(2,0-3,0):(1.0-1,5).

Олигоэфироизоциануратимид получают синтезом указанных реагентов в две стадии. На первой стадии проводят реакцию между расчетным количеством этиленгликоля, трис(2- гидроксиэтил)изоцианурата и половиной расчетного количества терефталевой кислоты, тримеллитового ангидрида и 4,4'-диаминодифенилметана в среде трикрезола (дикрезола) при 145-190oС со скоростью подъема температуры 5-7oС в час м выдерживают при температуре 190oС в течение 1-1,5 ч до достижения прозрачности реакционной массы и получения расчетного количества выделяющихся побочных продуктов реакции (не менее 95% от теоретического количества). На второй стадии при 135-140oС вводят вторую половину расчетного количества терефталевой кислоты и тримеллитового ангидрида, а затем при 140-145oС вводят вторую половину расчетного количества 4,4'-диаминодифенилметана и проводят конденсацию при 145-215oС со скоростью подъема температуры 10oС в час, выдерживают при 210-215oС до получения олигоэфироизоциануратимида с заданными характеристиками (кислотное число, содержание гидроксильных групп).

При этом по достижении температуры 195-197oС реакционная масса становится прозрачной, по достижении температуры 200oС процесс проводят в токе инертного газа.

Основным выделяющимся побочным продуктом реакции является вода как на первой так и на второй стадии процесса, которая образуется как за счет реакции, протекающей с участием терефталевой кислоты, так и тримеллитового ангидрида.

При получении известного состава основным побочным продуктом синтеза является метиловый спирт, образующийся за счет реакций диметилтерефталата в количестве примерно в 1,8 раза больше, чем масса воды, которая выделяется в реакциях с участием терефталевой кислоты. Указанная разница в побочных продуктах определяет преимущества предлагаемого лака при его производстве, снижении токсичности и пожароопасности.

Продолжительность синтеза олигоэфироизоциануратимида 24-25 ч.

Электроизоляционный лак получают, используя следующую технологию.

Предварительно расчетное количество трикрезола (или дикрезола) делят на три части: первая составляет 22% от количества олигоэфироизоцианурата, указанного в рецептуре, третья часть равна пятикратному количеству полибутилтитаната), вторая часть вычисляется как разница между общим количеством трикрезола, указанным в рецептуре, и суммой первой и третьей части.

В олигоэфироизоциануратимид при 190oС вводят первую часть трикрезола, затем выдерживают при 180oС, при 140oС вводят вторую часть трикрезола и выдерживают при этой температуре. При 100oС вводят сольвент и выдерживают по определенному режиму. При 65oС вводят алкиловый эфир орто-титановой кислоты ( в виде раствора в трикрезоле). При расчете количества полибутилтитаната следует иметь в виду,что он выпускается как в виде 100%-ного продукта, так и в виде 50%-ного раствора.

Изобретение иллюстрируется примерами: в примерах 1-3 описан синтез олигоэфироизоциануратимида, основы предлагаемого лака, а в примерах 4-8 - получения электроизоляционного лака.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, тубусом для подачи инертного газа, соединенную прямым холодильником с приемником выделяющихся побочных продуктов, загружают компоненты рецептуры в количествах, представленных в табл.1, в следующей последовательности: этиленгликоль, крезол, трис(2-гидроксиэтил)изоцианурат. Нагревают содержимое колбы в течение 1 ч до расплавления (100oС), пускают мешалку, нагревают до 115oС в течение 0,5 ч, вводят 50% от расчетного количества терефталевой кислоты, тетрабутоксититан и уксуснокислый цинк. Температуру поднимают до 140oС, вводят тримеллитовый ангидрид (50% от расчетного количества), перемешивают реакционную массу 15-20 мин, поднимая температуру до 145oС, после чего при этой температуре вводят 4,4'-диаминодифенилметан (50% от расчетного количества). Затем со скоростью 5-7oС в час поднимают температуру до 190oС и выдерживают при этой температуре до прозрачности реакционной массы (проба на стекле).

При 150oС начинается выделение воды, отгон которой ведут через дистилляционную колонку, при этом температура дистиллята наверху колонки не должна превышать 100oС. Указанную температуру колонки поддерживают в течение всего процесса на стадии отгонки воды.

После достижения прозрачности содержимое колбы охлаждают до 145oС и с интервалами в 15-20 мин вводят последовательно вторую порцию (50% от расчетного количества) терефталевой кислоты, тримеллитового ангидрида и 4,4'-диаминодифенилметана. Начинают подъем температуры со скоростью 10oС в час.

При 150oС начинается выделение воды. По достижении 195-197 С масса становится прозрачной (проба на стекле). При температуре 200oС отбирают первую пробу на определение времени желатинизации, меняют колонку на насадку Вюрца и ведут удаление побочных продуктов реакции прямой отгонкой из реакционной колбы в токе инертного газа. Поднимают температуру до 210-215oС и выдерживают реакционную массу при этой температуре до получения олигоэфироизоциануратимида с временем желатинизации 265oC при температуре 2502oС, навеска 1 г.

Конечный продукт имеет кислотное число 1,1 мгКОН/г и содержит 8,5% гидроксильных групп.

Пример 2. Олигоэфироизоциануратимид получают в соответствии с рецептурой, представленной в табл.1, по технологии, описанной в примере 1, процесс синтеза заканчивают по достижении времени желатинизации 290oC.

Конечный олигоэфироизоциануратимид имеет кислотное число 2,6 мг КОН/г и содержит 9,4% гидроксильных групп.

Пример 3. Олигоэфироизоциануратимид получают в соответствии с рецептурой, представленной в табл. 1, по технологии, описанной в примере 1.

Процесс заканчивают по достижении времени желатинизации 300 с.

Конечный олигоэфироизоциануратимид имеет кислотное число 4,8 мг КОН/г и содержит 10,0% гидроксильных групп.

Примеры 4-8. Получают олигоэфироизоциануратимид согласно примерам 1-3.

Определяют в нем массовую долю крезола (2 г, 1,5 ч, 200oС), который учитывают при расчете количества крезола в рецептуре лака.

Загружают олигоэфироизоциануратимид в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и образным холодильником, в количестве в соответствии с рецептурой, приведенной в табл. 2.

Нагревают содержимое колбы до расплавления, пускают мешалку, поднимают температуру до 190oС, вводят через обратный холодильник первую порцию крезола, затем выдерживают при 180oС 3 ч, охлаждают до 140oС, вводят вторую часть крезола и выдерживают при этой температуре 5 ч, охлаждают до 100oС, вводят сольвент, выдерживают 4 ч, содержимое колбы охлаждают до 65oС и медленно через капельную воронку вводят раствор алкилового эфира офто-титановой кислоты в третьей части крезола. Перемешивают при 60-65oС 2 ч, фильтруют.

Характеристика лака (условная вязкость) приведена в табл. 2.

В табл. 3 приведены результаты испытаний лака примеров 4-8, а также известного лака эмалированием.

Проволоку диаметром 0,400 мм эмалируют на горизонтальном эмальагрегате, используя лак примера 4.

Проволоку диаметром 0,800 и 1,000 мм эмалируют на вертикальном эмальагрегате. используя лаки примеров 5-8, а также известный лак.

Как следует из данных табл. 3 предлагаемый лак обеспечивает получение эмалированных проводов с температурой продавливания 350-380oС, а также термическими свойствами, соответствующими требованиям к эмалированным проводам с ТИ 180 и выше, что характеризуется повышенной стойкостью к действию теплового удара (10 при температуре 200oС для провода диаметром 0,400-1,000 мм), что значительно превосходит характеристики известного лака (240oС и 30 соответственно).

Формула изобретения

1. Электроизоляционный лак для нанесения на электрический проводник, содержащий олигоэфироимид, ароматический растворитель, алкиловый эфир орто-титановой кислоты, отличающийся тем, что в качестве олигоэфироимида он содержит олигоэфироизоцианутатимид на основе этиленгликоля, трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, терефталевой кислоты, тримеллитового ангидрида и 4,41 диаминодифенилметана, взятых в мольном соотношении (3,2 4,5) (1,4 2,0) 1 (2,0 3,0) (1,0 1,5) с кислотным числом 1 5 мгКОН/г и количеством гидроксильных групп 8,5 10,0% при следующем соотношении компонентов, мас.ч.

Олигоэфироизоциануратимид 27,0 40,00 Ароматический растворитель 59,20 72,46 Алкиловый эфир орто-титановой кислоты 0,54 0,80 2. Лак по п.1, отличающийся тем, что в качестве ароматического растворителя он содержит смесь трикрезола (или дикрезола) и сольвента при массовом соотношении (3 4) 1.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3