Амиды ненасыщенных кислот и промежуточные продукты для их получения

Амиды ненасыщенных кислот и промежуточные продукты для их получения

Реферат

 

Использование: в сельском хозяйстве, так как обладают инсектицидной активностью. Сущность изобретения: продукт - амиды ненасыщенных кислот формулы I: Q'QCR² = CR³CR⁴ = CR⁵C(X)NHR' или их соли, где Q - фенил, нафтил, пиридил, дигаловинил, каждый из которых может быть замещен 1-3 заместителями, выбранными из группы: C_1-6алкил, С_1-6алкокси, СF₃галоген, Q' - 1,2-циклопропил, возможно замещенный С_1-4алкилом или галогеном, R², R³, R⁴ и R⁵ являются одинаковыми или различными и означают водород, галоген, С_1-6алкил, гало(С_1-4)алкил, при этом один из радикалов обязательно означает водород, R¹ - водород, С_1-6алкил, который может быть замещен диоксаланильной группой, цикло(С_3-6)алкил, 2-метил-2-пропенил, Х = O, S. Реагент 1: Соединение формулы QQ'CR² - CR³CR⁴Z, где Z - O или CR⁵C(X)Z'. Реагент 2: амин. Условия реакции: температура (-25) - (+150)^oC в безводном апротонном растворителе. 2 с. и 4 з.п. ф-лы, 11 табл.

Изобретение относится к новым амидом ненасыщенных кислот, обладающих инсектицидной активностью, и промежуточным продуктам для их получения.

Ненасыщенные амиды, имеющие цепь из метиленовых звеньев с числом атомов углерода от 1 до 10, возможно, имеющие как минимум один атом кислорода или дополнительную метиленовую группу, как известно, являются пестицидами или инсектицидами, имеющими различные концевые группы, перечень которых включает в себя фенильную группу, возможно, содержащую заместители (Европейские заявки NN 228222, 194784, 225011, заявка Японии N 57-212150- Meisters and wailes: Aust. J. Chem. 1966, 19, 1215, Vig. et al: J. Ind. Chem. Soc. 1974, 51 (9), 817 или пиридильную группу, возможно, содержащую заместители (Европейская заявка N 269467), или конденсированную бициклическую систему (Европейские заявки NN 143593, 228853), дигалоидвинильную группу или возможно содержащую заместители этинильную группу (Европейская заявка N 228222).

Отсутствует информация о каких-либо промежуточных циклоалкильных группах, связывающих диеновый фрагмент с концевой группой.

Н. O.Huiswan et al. Rev. trav. Chem. 77, 97-102 (1958) сообщают о группе 5-(2,6,6-триметилциклогексил)-2,4-пентадиенамидов как об инсектицидах.

Обнаружено, что новые ненасыщенные амиды, содержащие 1,2-циклопропильное ядро, соседствующее с диеновым фрагментом и связывающее последний с концевой группой, выбранной из числа возможно замещенных моноциклических ароматических систем или возможно замещенных конденсированных бициклических систем, дигалоидвинильных групп или возможно замещенных этинильных групп, обладают интересными пестицидными свойствами.

В соответствии с изобретением предложены амиды ненасыщенных кислот общей формулы (I) Q¹QCR² CR³CR⁴ CR⁵C(X)NHR¹ (I) или их соли, где Q фенил, нафтил, пиридил, дигаловинил, каждый из которых может быть замещен 1-3 заместителями, выбранными из группы: С₁-C₆ алкил, С₁-C₆ алкокси, СF₃, галоген; Q¹ 1,2-циклопропил, возможно замещенный С₁-C₄ алкилом или галогеном, R², R³, R⁴ и R⁵ являются одинаковыми или различными и означают водород, галоген, С₁-C₆ алкил, гало(С₁-C₄)алкил, при этом один из радикалов обязательно означает водород, R¹ водород, С₁-C₆ алкил, который может быть замещен диоксаланильной группой, цикло (С₃-C₆) алкил, 2-метил-2-пропенил, Х O, S.

Одной предпочтительной группой соединений являются соединения формулы (I), где Q означает фенил, пиридил, нафтил, каждый из которых может быть замещен 1-3 заместителями, выбранными из группы С₁-C₆ алкил, С₁-C₆-алкокси, галоген.

Другой предпочтительной группой соединений являются соединения формулы (I), где R², R³, R⁴ и R⁵ означают водород, метил или фтор.

Следующей предпочтительной группой соединений являются соединения формулы (I), где положения 2 и 3 циклопропильного ядра Q¹ являются незамещенными, а положение 1 является незамещенным или замещено атомом фтора или хлора.

Еще одной предпочтительной группой соединений формулы (I) являются соединения формулы (I), где R¹ означает изобутил, 1,2-диметилпропил, 1,1,2-триметилпропил, 2,2-диметилпропил, 2-метил-1,3-диоксоланил-2-метил.

Таким образом, предпочтительные соединения, отвечающие формуле (I), включают: -(1,2-диметилпропил)-5-[транс-2(4-бромфенил)циклопропил] пента-2,4- диенамид; -изобутил-3-метил-5-(транс-2-(2,5-бистри-фторметилфенил)циклопропил)пента -2,4-диенамид.

Обычно R², R³, R⁴ и R⁵ выбираются из водорода, метильной группы или фтора. Обычно стереохимическая конфигурация двойных связей представляет собой -конфигурацию. Обычно, когда R³ или R⁵ представляют собой фтор, стереохимическая конфигурация двойной связи, при которой находятся R³ или R⁵, представляет собой (Z)-конфигурацию.

Предпочтительно R² представляет собой водород, R³ представляет собой водород или фтор, R⁵ представляет собой водород или фтор, и R⁴ представляет собой водород или С_1-4 алкильную группу, наиболее предпочтительно метильную группу.

Предпочтительно стереометрическая конфигурацию Q¹ в цепи такова, что заместители, соединенные с ядром, находятся в транс-положении. Предпочтительно положение 3 циклопропильного ядра является незамещенным. Подходящие заместители в положениях 1 и 2 циклопропильного ядра включают фтор, хлор, метильную группу или трифторметильную группу. Предпочтительно положение 1 является незамещенным, а положение 2 является незамещенным или замещено фтором или хлором.

Подходящей группой R¹ является алкильная группа, возможно содержащая в качестве заместителей циклоалкильную группу, диоксаланильную группу, или R¹ является С_2-5 алкенильной группой R¹ является алькильная группа С_4-6 с разветвленной цепью, например, изобутил, 1,2-диметилпропил, 1,1,2-триметилпропил, 2,2-диметилпропил, или R¹ представляет собой 2-метилпропенил-2 или (2-метил-1,3-диоксаланил-2)метил. Предпочтительно R¹ представляет собой изобутил или 2-метилпропенил-2, когда R³ и R² представляют собой водород, R⁴ представляет собой метильную группу и R⁵ представляет собой водород или метильную группу.

Одной подходящей группой соединений, отвечающих формулу (I), является группа соединений, общей формулы (II): Q^aQ^1aCR^2a CR^3aCR^4a CR^5aC(=X^a)NHR^1a (II) или соли этих соединений, где Q^a обозначает возможно замещенные фенильную или пиридильную группы или конденсированную биядерную систему, в которой как минимум одно ядро является ароматическим, содержащим 9 10 атомов, из которых один может быть атомом азота, остальные атомы углерода, или Q^a обозначает дигалоидвинильную группу или группу R^6a-C C-, где R^6a обозначает С_1-4 алькильную группу, триалкилсилильную группу или водород; Q^1a обозначает 1,2-циклопропильное ядро, возможно содержащее в качестве заместителей одну или несколько групп из числа нижеследующих: С_1-3 алкильная группа, галоген или С_1-3 галоидалкильная группа; R^2a, R^3a, R^4a и R^5a обозначают одинаковые или разные группы, причем как минимум одна из них представляет собой водород, а остальные независимо друг от друга выбираются из числа нижеследующих групп: водород, галоген, С_1-4 алкильная группа, или С_1-4 галоидалкисльная группа; Х^a обозначает атом кислорода или серы; R^1a выбирается из водорода и С_1-6 углеводородной группы, возможно содержащей в качестве заместителей диоксаланильную группу, галоген, цианогруппу, трифторметильную группу, трифторметилтиогруппу или С_1-6 алкоксигруппу.

Когда Q^а содержит ароматическую систему, подходящие заместители включают одну или несколько групп, выбранных из числа нижеследующих: галоген, цианогруппа, нитрогруппа, С_1-6 алкильная группа, С_1-6 алкоксигруппа и метилендиоксигруппа, каждая из которых возможно содержит в качестве заместителей 1 5 атомов галогена, или заместителем является группа S(O)_nR^7a, где n 0, 1 или 2 и R^7a представляет собой С_1-6 алкильную группу, возможно замещенную галогеном, или R^7a представляет собой аминогруппу.

Предпочтительно Q^a представляет собой фенил или нафтил.

Обычно R^2a, R^3a, R^4a и R^5a выбираются из водорода, метильной группы или фтора.

Обычно R^1a представляет собой С_1-6 алкальную группу, возможно, замещенную диоксаланильной группой, или R^1a представляет собой С_2-5 алкенильную группу. Наиболее подходящей группой R^1a является алкильная группа С_4-6 с разветвленной цепью, такая как, например, изобутил, 1,2-диметилпропил, 1,1,2-триметилпропил, 2,2-диметилпропил, или R^1a представляет собой 2-метилпропенил-2 или (2-метил-1,3-диоксаланил-2)-метил. Предпочтительно R^1a представляет собой изобутил или 2-метилпропенил-2, когда R^2a и R^3a представляют собой водород, а R^4a представляет собой метильную группу.

Одна предпочтительная группа соединений, отвечающих формуле (II), включает соединения общей формулы (III): Q^aQ^1aCH CHCR^4a CHCONHR^1a (III) где Q^a, Q^1a, R^4a и R^1a обозначают то же, что и выше.

Одна предпочтительная группа заявляемых соединений включает соединения общей формулы IV: Q Q¹CH CR³CR⁴ CR⁵CXNHR¹ (IV) где Q, Q¹ и R¹-R⁵ обозначают то же, что и выше.

Предпочтительные соединения, отвечающие формулу (IV), включают соединения, в которых Q представляет собой замещенную фенильную группу, Q¹ представляет собой транс-1,2-циклопропильное ядро, в котором положение 2 является незамещенным или замещено фтором или хлором, R⁴ представляет собой метильную группу или водород, R² представляет собой водород, R³ и R⁵ представляют собой водород или фтор, и R¹ представляет собой изобутильную группу, или 1,2-диметилпропильную группу, или 2-метилпропил-2-енильную группу, и Х представляет собой атом кислорода или серы.

Предпочтительные соединения, отвечающие формуле (I), приведены в конце текста.

Под термином "галоген" подразумеваются фтор, хлор, бром и йод.

Под термином "углеводородная группа" подразумеваются алкильная, алкенильная, алкинильная, аралкильная группы, включая циклоалкильную или алкенильную группу, возможно содержащую в качестве заместителей алкильную, алкенильную или алкинильную группу; алкильная или алкенильная группа, содержащая в качестве заместителей циклоалкильную или алкенильную группу; фенильная группа.

Соли предлагаемых соединений, как правило, представляют собой соли, образующиеся при добавлении кислоты. Такие соли могут образовываться с участием минеральных, или органических или циклоалкильных кислот. Предпочтительные соли включают соли, образующиеся с участием соляной, серной, бромистоводородной, лимонной, азотной, тартроновой, фосфорной, молочной, бензойной, глютаминовой, аспарагиновой, пировиноградной, уксусной, янтарной, фумаровой, малеиновой, щавелевоуксусной, оксинафтойной, изэтионовой, стеариновой, метансульфоновой, этансульфоновой, бензолсульфоновой, п-толуолсульфоновой, лектобионовой, глюкуроновой, роданистоводородной, пропионовой, эмбоновой, нафтионовой и перхлорной кислот.

Соединения, отвечающие формуле (I), могут существовать в различных стереоизомерных формах. Настоящее изобретение включает в себя как индивидуальные геометрические и стереоизомеры, так и их смеси. Изобретение также включает в себя соединения, отвечающие формуле (I), которые содержат радиоактивные изотопы, особенно такие, в которых от одного до трех атомов водорода заменены на атомы трития или один или несколько атомов углерода заменены на атомы изотопов ¹⁴C.

Способ получения описанного выше соединения, отвечающего формуле (I), включает в себя (см. схему 1): a) когда Х представляет собой кислород, реакцию соответствующей кислоты или производного кислоты QQ¹CR²=CR³CR⁴=CR⁵C(=X)¹ с амином H₂NR¹, где Q, Q¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R¹ обозначают то же, что и выше Х представляет собой кислород, Z¹ обозначает гидроксильную группу, галоген, С_1-6 алкоксигруппу или фосфоримидный сложный эфир (-Р(O)(O-арил)NH-арил, где арил представляет собой С_6-10 арильную группу; б) образование по реакции Виттига фрагмента СR²=CR³CR⁴=CR⁵C(=X)NHR¹ и затем, возможно, превращение одного соединения, отвечающего формуле (I), в другое соединение, отвечающее формуле (I), способами, которые хорошо известны специалистам в данной области техники.

Способ (а), как правило, осуществляют при умеренных температурах, например, при (-25) 150^oC в безводном апротонном растворителе, таком как, например, простой эфир, дихлорметан, толуол или бензол. Конкретные условия зависят от природы группы Z¹, например, когда Z¹ представляет собой алкоксигруппу, реакция хорошо протекает при повышенных температурах, например, 50 125^oC и при нагревании с обратным холодильником, предпочтительно в присутствии триалкилалюминия, например, триметилалюминия, образующего комплекс с амином H₂NR¹. Когда Z¹ представляет собой галоген или фосфоримидат, реакция хорошо протекает при 0 30^oC, обычно при комнатной температуре, предпочтительно в присутствии третичного амина, например, триэтиламина.

Если производное кислоты представляет собой галоидангидрид, например, хлорангидрид, оно может быть получено из соответствующей кислоты взаимодействием с подходящим реагентом, например, с оксалилхлоридом или с тионилхлоридом. Когда Z¹ представляет собой фосфоримидную группу, последнюю обычно получают из (РhO) P(_O)NHPhCl, где Ph фенильная группа. Кислоту или кислотную функцию в соединении QQ¹CR²=CR³CR⁴=CR⁵COZ¹ можно получить гидролизом соответствующего сложного эфира.

Сложные эфиры можно получить следующими альтернативными способами (см. схему 2).

(i) Стандартная реакция Виттига или Вадсдорфа-Эммонса, с использованием, например, альдегида и этоксикарбонилметилентрифенилфосфорана, или аниона из триэтилфосфонкротоната или 3-метилтриэтилфосфонкротоната. Эта последняя реакция может привести к образованию смеси изомеров, например, смеси замещенных диеноатов конфигураций используя эту смесь, можно провести вышеуказанную реакцию, и разделить образующуюся смесь амидов хроматографическим или каким-либо другим подходящим способом. Реагент Виттига можно получить, например, следующим путем или его модификацией: где Z² обозначает (арил)₃P, (арил)₂P(O) или (С_1-4 алкокси)₂P(O), арил предпочтительно представляет собой фенильную группу, алкокси предпочтительно представляет собой этоксигруппу.

(1) N-бромсукцинимид, (2) например, (ЕtO)₃P или (Рh)₃P, (3) эту реакцию, как правило, проводят в присутствии основания, например, диизопропиламида лития, бутиллития, алкоксида натрия или гидрида натрия.

(ii) Перегруппировка и элюминирование HS(_O)Z³ из соединения, общей формулы где Q, Q¹, R², R³ и R⁴ обозначают то же, что и выше, Z³ обозначает любую подходящую группу, например, фенильную группу, замещенную фенильную группу, например, 4-хлорфенильную группу, или С_1-4 алкильную группу, например, метильную группу, обозначает С_1-4 алкильную группу, например, метильную или этильную группу.

Вышеуказанное соединение можно получить реакцией между соединением QQ¹chr²chr³CR⁴O и соединением Z³S(O)CH₂CO₂Z⁴.

(iii) Элюирование из соединения QQ¹chr²CR³(OZ⁵)CR⁴ CR⁵CO₂Z⁴, где Q, Q¹, R², R³, R⁴, R⁵ и Z⁴ обозначают то же, что и выше, а Z⁵ обозначает водород или С_1-4 ацильную группу, например, ацетильную группу. Реакцию предпочтительно проводят в среде ароматического растворителя, лучше в присутствии молибденового катализатора и основания, например, бис-триметилсилилацетамида.

Вышеуказанное соединение можно получить реакцией подходящего альдегида с подходящим сульфенильным соединением с последующим ацилированием.

(iv) Реакция соединения, изображаемого формулой QQ¹CR² CR³C(=O)R⁴, с соединением, изображаемым формулой Ме₃Sichr⁵CO₂Z⁴, где Q, R²-R⁵, Q¹ и Z⁴ обозначают то же, что и выше.

Эту реакцию можно проводить в безводном растворителе, например, в тетрагидрофуране, в отсутствие кислорода, в присутствии основания, например, циклогексилизопропиламида лития, (v) реакция соединения формулы QQ¹CR² CR³C(OZ⁶) CR⁵CO₂Z⁴ с соединением формулы R⁴M¹, где Q, Q¹, R², R³, R⁴, R⁵ и Z⁴ обозначают то же, что и выше, Z⁶ обозначает подходящую группу, например, диалкилфосфатную или трифторметансульфонатную группу, а М¹ обозначает металл, например, медь (I) или медь (I), связанная с литием или магнием.

Эту реакцию можно проводить при низкой температуре в среде безводного простого эфира, например, диэтилового эфира, диметилсульфида или тетрагидрофурана, в отсутствие кислорода.

(vi) Реакция соединения, изображаемого формулой QQ¹CR² CR³M², с соединением, изображаемым формулой YCR⁴ CR⁵CO₂Z⁴, где Q, Q¹, R², R³, R⁴, R⁵ и Z⁴ обозначают то же, что и выше, обозначает галоген или олово и М² обозначает силильную группу или группу, содержащую металл, например, триметилсилильную группу или группу, содержащую цирконий, олово, алюминий или цинк, например, бис-(циклопентадиенил)цирконийхлоридную группу. Эту реакцию, как правило, проводят при умеренных температурах, т.е. при 0 100^oC, лучше при комнатной температуре, в безводном растворителе типа простого эфира, например, в тетрагидрофуране, в присутствии катализатора, содержащего палладий (0) (например, бис(трифенилфосфин)палладий), в инертной атмосфере азота или аргона.

(vii) Элюминированием Z³S (->0) из соединения, общей формулы где Q, Q¹, R², R³, R⁴, R⁵, Z³ и Z⁴ обозначают то же, что и выше. Вышеуказанное соединение можно получить реакцией соединения QQ¹chr²CR³ chr⁴ c Z³S(O)CH₂CO₂Z⁴.

Способ (б) можно осуществлять при наличии альдегидной или кетогруппы, связанной с амидным/тиоамидным концом или с фрагментом QQ¹ формулы (I), проводя реакцию с соответствующим илидом фосфора например, QQ¹(CR²=CR³)COR⁴ + Z²chr⁵C(=X)NHR¹ или QQ¹COR² + Z²chr³CR⁴ CR⁵C(=X)NHR¹ или QQ¹(CR²=CR³)chr⁵Z² + R⁵COC(=C)NHR¹ где Q, Q¹, R², R³, R⁴, R⁵, R¹, X и Z² обозначают то же, что и выше.

Способ (б) осуществляют в безводном инертном растворителе, например, в простом эфире, таком как, например, тетрагидрофуран, возможно в присутствии основания, например, изопропиламина, предпочтительно в отсутствие кислорода, например, в атмосфере азота, при низкой температуре (от -60 до 20^oC). Илид фосфора можно получить из его предшественника так, как это описано выше, реакцией с основанием, например, с диизопропиламидом лития, бутиллитием, алкоксидом натрия или гидридом натрия. Соединения, отвечающие формуле (I), в которой Х представляет собой атом серы, предпочтительно получают способом (б), когда Z² представляет собой группу (С_1-4алкокси)₂P=O.

Альдегидные интермедиаты QQ¹CR²= O можно получить кислотным гидролизом кеталей, енольных простых эфиров или ацеталей в растворителе, таком как, например, смесь ацетон-вода, или окислением соответствующих спиртов, используя, например, пиридинхлорхромат, пиридиндихромат или оксалилхлорид-диметилсульфоксид в растворителе, например, в дихлорметане. Альдегиды можно также получить восстановлением соответствующих нитрилов таким реагентом, как, например, диизобутилалюминийгидрид, в гексане.

Спирты (схема 3) можно получить следующими способами.

а) Реакция QCH-CX²OH c (Z⁷)₂M² и CH₂X₂³, где X² обозначает водород, фтор, хлор, или метильную группу, X³ обозначает галоген, например, йод, Z⁷ обозначает С_1-4 алькильную группу, например, этильную группу, и М² обозначает металл, например, этильную группу, и М² обозначает металл, например, цинк, в инертном растворителе, таком как, например, гексан или дихлорметан, при умеренной температуре (от -20 до +20^oC), и СH₂ и CH=CX² соединяются, давая Q¹.

(б) Реакция QCH=CX²CH₂OH c CX₂⁴X⁵CO₂M³, где X⁴ и X⁵ обозначают галогены, например, фтор и хлор, и М³ обозначает щелочной металл, например, натрий, в инертном растворителе, например, диглиме, при умеренных/повышенных температурах (150 200^oC), и CX₂⁴ и CH=CX² соединяются, давая Q¹.

Промежуточные спирты можно получить восстановлением сложных эфиров QCH= CX²CO₂Z⁴, например, диизобутилалюминийгидридом в инертном растворителе, например, в дихлорметане или в тетрагидрофуране, при смеренной температуре (от -20 до 25^oC).

в) Восстановление сложного эфира QQ¹CO₂Z⁴ или соответствующей карбоновой кислоты, например, диизобутилалюминийгидридом или дибораном в инертном растворителе, например, в дихлорметане или в тетрагидрофуране, при умеренной температуре (от -20 до 25^oC). Эфиры можно получить реакцией диазоацетата N₂CHCO₂Z⁴ с соединением QCH=CH₂ в присутствии медьсодержащего катализатора, например, сульфата меди; в этом случае СН и СН=СН₂ соединяются, давая Q¹. Эфиры можно также получить реакцией ОСН=СНСО₂Z⁴ с анионом, полученным из Ме_rS(O)_mC(Z⁷)₂, где r обозначает водород или С_1-6 алкильную группу, и m 1 или 2.

Прилагаемые схемы реакцией помогают проиллюстрировать получением интермедиатов и их превращение в соединения, отвечающие формуле (I). Предлагаемые интермедиаты составляют следующую отличительную особенность изобретения; они могут быть получены, если это желательно, стандартными способами, отличающимися от описанных в изобретении.

Соединения, отвечающие формуле (I), можно использовать для борьбы с вредителями, такими как членистоногие, например, насекомые-вредители и клещи-паразиты, и паразитические черви, например, нематоды.

Таким образом, изобретение предлагает способ борьбы с членистоногими и/или паразитическими червями, который включает в себя воздействие на членистоногое и/или на паразитического червя, или на их окружение, соединения, отвечающего формуле (I), в количестве, обеспечивающем эффективность воздействия.

Изобретение предлагает также способ борьбы и/или ликвидации вызванных членистоногими и/или паразитическими червями инвазий животных (включая людей) и/или растений (включая деревья) и/или хранящихся продуктов, который включает в себя воздействие на животное или очаг заражения эффективного количества соединения, отвечающего формуле (I).

Далее, изобретение предлагает соединения, отвечающие формуле (I), для использования в медицине и ветеринарии, в народном здравоохранении и в сельском хозяйстве для борьбы с членистоногими-вредителями и/или с паразитическими червями.

Соединения, отвечающие формуле (I), представляют особую ценность для защиты полевых культур, кормовых растений, плантационных культур, тепличных культур, плодовых деревьев и виноградников, декоративных растений и плантационных и лесных деревьев, например, зерновых (таких как, например, кукуруза, пшеница, рис, сорго, хлопка, табака, овощей и овощных культур салатного назначения таких как, например, бобы, капуста, салат латук, лук репчатый, помидоры и перец), полевых культур (таких как, например, картофель, сахарная свекла, арахис, соя, масличные семена рапса), сахарного тростника, пастбищ и кормовых культур (таких как, например, кукуруза, сорго, люцерна), плантационных культур (таких как, например, чай, кофе, какао, бананы, масличная пальма, кокосы, каучуконосы, пряности), плодовых деревьев и садов (например, костянки, односемянки, цитрусовых, киви, авокадо, манго, маслин и орехов), виноградников, декоративных растений, цветов и кустарников в оранжереях и в садах и парках, лесных деревьев (как лиственных, так и вечнозеленых) в лесах, на плантациях и в питомниках.

Эти соединения представляют также ценность для защиты лесоматериалов (растущих, срубленных, переработанных, хранящихся или оструктуренных) от нападения пилильщиков (например, Urourus) или жуков (например, жуков-короедов, платинодидов, ликтидов, бострицидов, жуков-дровосеков, анобиидов).

Другой областью их применения является защита хранящихся продуктов, таких как, например, зерно, фрукты, орехи, пряности и табак, в цельном и размолотом виде и в виде составных продуктов, от нападения моли, жуков и клещей. Они защищают также хранящиеся продукты животного происхождения, такие как, например, шкуры, волосы, шерсть и перья в натуральном или переработанном виде (например, ковровые или текстильные изделия) от нападения моли и жуков; а также хранящиеся мясо и рыбу от нападения жуков, клещей и мух.

Соединения, отвечающие общей формуле (I), представляют особую ценность для борьбы с членистоногими или паразитическими червями, которые являются вредными для человека и домашних животных, или размножаются в них, или действуют как переносчики заболеваний человека и домашних животных, названными выше, более конкретно, для борьбы с клещами, вшами, блохами, мелкими двукрылыми насекомыми, кусающимися насекомыми и мухами.

Соединения, отвечающие формуле (I), можно использовать для этих целей, применяя их или самих по себе, или в разбавленном виде, в форме дезинфицирующего раствора, разбрызгиваемого раствора, тумана, лака, пены, пылевого препарата, порошка, водной суспензии, пасты, геля, крема, шампуня, жира, горючего твердого вещества, парообразующего мата, горючей спирали, отравленной приманки, кормовой добавки, смачивающегося порошка, гранул, аэрозоля, эмульгируемого концентрата, масляных суспензий, масляных растворов, упаковок под давлением, пропитанных изделий выливаемого на поверхность препарата или в других стандартных формах, хорошо известных специалистам в данной области. Концентрированные дезинфицирующие растворы не применяют per se, но разбавляют водой и погружают животных в дезинфицирующую ванну, содержащую дезинфицирующий промывочный раствор. Разбрызгиваемые растворы можно применять вручную или с помощью распыления из опрыскивателя или дуговой штанги опрыскивателя. Обрабатываемые животное, почву, растение или поверхность можно насытить разбрызгиваемым раствором, применяя большие объемы, или покрыть их поверхности разбрызгиваемым раствором, применяя малые или сверхмалые объемы. Водные суспензии можно применять так же, как разбрызгиваемые растворы или дезинфицирующие растворы. Пылевидные препараты можно распространять с помощью машины для внесения порошкообразных препаратов или, в случае обработки животных, помещать в перфорированные мешки, прикрепленные к деревьям. Пасты, шампуни и жировые препараты можно применять мануально или распределять по поверхности инертного материала, такого, об который животные трутся и переносят таким образом препарат себе на шкуры. Выливаемые на поверхность препараты распределяют в виде порции жидкости небольшого таким образом, чтобы вся жидкость или большая ее часть осталась на животном.

Соединения, отвечающие формуле (I), можно приготовить или в виде, готовом для непосредственного применения для животных, растений или поверхностей, или в виде, требующем разбавления перед употреблением, но обе формы содержать соединение, отвечающее формуле (I), в смеси с одним или несколькими носителями или разбавителями. Носители могут быть жидкими, твердыми или газообразными, или содержать смеси таких веществ, а соединение формулы (I) может присутствовать в концентрации 0,025 99 мас./об. в зависимости от того, требует ли данная форма дальнейшего разбавления, или нет.

Пылевидные препараты, порошкообразные препараты и гранулированные препараты, а также другие твердые формы, содержащие соединение формулы (I) в смеси с порошкообразным твердым инертным носителем, например, с подходящими глинами, каолином, бентонитом, аттапульгитом, активированным углем, тальком, слюдой, мелом, гипсом, трикальцийфосфатом, порошкообразной пробкой, силикатом магния, носителями растительного происхождения, крахмалом и диатомитовыми почвами. Такие твердые формы, как правило, готовят пропиткой твердых разбавителей растворами соединения формулы (I) в летучих растворителях, выпариванием растворителя и, если желательно, размалыванием полученных продуктов с получением порошка, или если желательно, гранулированием, прессованием или капсулированием продуктов.

Разбрызгиваемые растворы, содержащие соединение формулы (I), могут включать в себя раствор в органическом растворителе (например, в нижеперечисленных растворителях), или эмульсию в воде (дезинфицирующий моющий раствор или разбрызгиваемый моющий раствор), приготовляемую на месте использования из эмульгируемого концентрата (известного также под названием смешивающегося с водой масла), который можно также использовать для дезинфекции. Концентрат предпочтительно содержит смесь активного ингредиента с органическим растворителем (или органический растворитель отсутствует), и один или несколько эмульгаторов. Количество растворителя, присутствующего в смеси, может меняться в широких пределах, но предпочтительно составляет 0 90 мас. объемных композиций; растворитель может быть выбран из числа нижеследующих: керомин, кетоны, спирты, ксилол, ароматические углеводороды и другие растворители, известные в данной области техники. Концентрация эмульгаторов может меняться в широких пределах, но предпочтительно составляет 5 25 мас. объемных, и эмульгаторы обычно представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, включая полиоксиалкиленовые сложные эфиры или алкилфенолы и полиоксиэтиленовые производные гекситоловых ангидридов, и анионные поверхностно-активные вещества, включая лаурилсульфат натрия, сульфаты простые эфиров жирных спиртов, натриевые и кальциевые соли алкиларилсульфонатов и алкилсульфосукцинатов. Катионные эмульгаторы включают бензальконийхлорид и четвертичные аммонийные этосульфаты.

Амфотерные эмульгаторы включают карбоксиметилированный имидоазолинолеат и алкилдиметилбетаин.

Парообразующие маты, как правило, представляют собой смесь хлопка и целлюлозы, спрессованные в щитки размером приблизительно 35х22х3 мм, обработанные концентратом (до 0,3 мл), содержащим активный ингредиент в органическом растворителе, и возможно антиоксидант, краситель и ароматический компонент. Инсектицид испаряют, используя источник тепла, например, электрический нагреватель матов.

Горючие твердые вещества, как правило, содержат порошок древесины и связывающего вещества, смешанные с активным ингредиентом и сформированы в виде полосок (обычно спиралевидных). Могут быть также добавлены краситель и фунгицид.

Смачивающиеся порошки содержат инертный твердый носитель, один или несколько поверхностно-активных агентов, и возможно стабилизаторы и/или антиоксиданты.

Эмульгируемые концентраты содержат эмульгирующие агенты, и часто органический растворитель, такой как, например, керосин кетоны, спирты, ксилолы, ароматические углеводороды, и другие растворители, известные в данной области техники.

Смачивающиеся порошки и эмульгируемые концентраты, как правило, содержат 5 95 мас. активного ингредиента, и разбавляются, например, водой, перед использованием.

Лаки содержат раствор активного ингредиента в органическом растворителе вместе со смолой, и возможно пластификатор.

Дезинфицирующие моющие растворы можно приготовить не только из эмульгируемых концентратов, но также из смачивающихся порошков, мыльных дезинфицирующих растворов и водных суспензий, содержащих соединение формулы (I) в смеси с диспергирующим агентом и одним или несколькими поверхностно-активными агентами.

Водные суспензии соединения формулы (I) могут содержать суспензию в воде вместе с суспендирующим, стабилизирующим или каким-либо другим агентом. Суспензии или растворы можно применять per se или в разбавленном виде известным способом.

Жировые препараты (или мазы) можно приготовить из растительных масел, синтетических сложных эфиров жирных кислот или из шеpстянного жира с инертной основой, такой как, например, мягкий парафин. Соединение формулы (I) предпочтительно равномерно распределяют в растворе или суспензии. Жировые препараты можно также приготовить из эмульгируемых концентратов, разбавляя их мазевой основой.

Пасты и шампуни также представляют собой полужидкие препараты, в которых соединение формулы (I) может находиться в виде однородной дисперсии в подходящей основе, такой как, например, мягкий или жидкий парафин, или изготовлены на нежировой основе с глицерином, растительным клеем или подходящим мылом. Как и жировые препараты, шампуни и пасты обычно применяют без дальнейшего разбавления, и поэтому они должны содержать соответствующий процент соединения формулы (I), требуемый для обработки.

Аэрозольные разбрызгиваемые растворы можно приготовить в виде простого раствора активного ингредиента в аэрозольном процелланте и сорастворителе, таких как, например, галоидалкилы и вышеуказанные растворители, соответственно. Выливаемые на поверхность препараты (I) в жидкой среде. Птицу-хозяина или млекопитающее-хозяина можно также защитить от инвазии клещевыми эктопаразитами с помощью ношения ими соответствующим образом профилированных пластмассовых изделий, пропитанных соединением формулы (I). Такие изделия включают пропитанные хомуты, бирки, повязки, пластинки и ленты, закрепленные на соответствующих участках тела. Подходящим материалом для этих изделий является поливинилхлорид (ПВХ).

Концентрация соединения формулы (I), применяемая к животному, недвижимости или к участкам, находящимся на открытым воздухе, меняется в зависимости от выбранного соединения, интервала между обработки, природы препарата (его вида) и предполагаемой инвазии, но, как правило, 0,001 20,0 мас. об. и предпочтительно 0,01 10 соединения должно присутствовать в применяемом препарате. Количество соединения, наносимое на животное, меняется в зависимости от способа применения, размера животного, концентрации соединения в применяемом препарате, способа разбавления препарата и вида препарата, но, как правило, составляет 0,0001 0,5 по весу, исключая неразбавленные препараты, например, вливаемые на поверхность, которые, как правило, наносятся в концентрации 0,1 20 предпочтительно 0,1 10 Количество соединения, применяемого для хранящихся продуктов, как правило, составляет 0,1 20 рр. Разбрызгиваемые в пространстве растворы можно применять так, чтобы создать среднюю начальную концентрацию соединения формулы (I) 0,001 1 мг/м³ обрабатываемого пространства.

Соединения формулы (I) используются также для защиты и обработки растений; в этом случае применяют такое количество активного ингредиента, которое эффективно по отношению к насекомым, клещевым паразитам и нематодам. Интенсивность применения меняется в зависимости от выбранного соединения, вида препарата, способа применения, вида растения, плотности посадки растения и вероятного заражения, а также от других подобных факторов, но, как правило, обычная норма для сельскохозяйственных культур составляет 0,001 3 кг/га, предпочтительно 0,01 1 кг/га. Обычно применяемые в сельском хозяйстве препараты содержат 0,001 50 соединения формулы (I), обычно 0,1 15 по весу соединения формулы (I).

Пылевидные, жировые, пастообразные и аэрозольные препараты обычно применяют произвольным способом, как это описано выше, и в применяемом препарате может содержаться 0,001 20 мас./об. с