Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина
Патент 2072356
Авторы
Классы МПК
Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина
Реферат
Использование: в основном органическом синтезе в качестве красителей для полиэфирных волокон. Сущность изобретения: продукт: производные 5,6-фталилфенотиазина формулы I где Х - водород, галоген или низший алкил, Y - водород или гидроксигруппа. Реагент I: 1-(-триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон. Условия реакции: в этиленгликоле или глицерине в присутствии щелочи при 150-180oС. 2 табл.
Изобретение относится к новому способу получения производных 5,6-фталилфенотиазина общей формулы (I) где Х водород, галоген, или низший алкил; Y водород или гидроксигруппа, которые применяются в качестве красителей для полиэфирных волокон [1] Известен способ получения 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазинов взаимодействием 2-бромхинизарина с 2-аминотиофенолами, находящимися в избытке. Смесь этих веществ нагревают при 150oС в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают и размешивают с метанолом. Последующей фильтрацией и промывкой осадка метанолом получают производные 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазина [2] Недостатками известного способа получения 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазинов является применение большого избыток труднодоступных и ядовитых 2-аминотиофенолов, а также использование токсичного метилового спирта.
Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина, основанный на кипячении соответствующих 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов в среде диметилформамида [3] однако получение 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов процесс небезопасный, так как для получения используются азотистоводородная кислота или ее соли щелочных металлов [4] которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота) так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов). Недостаток этого способа заключается также в том, что производные 1-азидо-2-фенилтиоантрахинона являются веществами нестойкими и со временем разлагаются. Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Цель достигается способом получения соединений общей формулы (1), который заключается в том, что 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон общей формулы (II) где Х и Y имеют вышеуказанные значения, нагревают в этиленгликоле или глицерине в присутствии щелочи. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают целевой продукт. Предлагаемый способ соответствует критериям "новизна" и "существенные отличия", так как позволяет получить производные 5,6-фталилфенотиазина с высоким выходом из неиспользуемых ранее для этой цели 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинонов. Состав и строение полученных 5,6-фталилфенотиазинов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов. Пример 1. 5,6-Фталилфенотиазин. 4,61 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинона нагревают при температуре 150-180oС при перемешивании в 60 мл этиленгликоля, содержащего 0,44 г (0,011 моль) гидроксида натрия, в течение 25 мин реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, промывают на фильтре горячей водой, высушивают. Получают 5,6-фталилфенотиазин, Тпл 282oС. Выход 2,76 г (84%). Найдено, N 4,11; 4,29; C20H11NO2S Вычислено, N 4,25. Синтез остальных 5,6-фталилфенотиазинов проводится аналогично. Характеристики полученных соединений приведены в табл.1. Новые соединения формулы II получены известным способом (5), методика синтеза исходных соединений формулы II дана в примере 2. Пример 2. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон. В 75 мл уксусной кислоты растворяют при нагревании 3,31 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилтиоантрахинона. К этому раствору при 10-15oС прибавляют при перемешивании 1,29 г (0,011 моль) изоамилнитрита. Реакционная смесь постепенно приобретает темно-желтую окраску. После выдержки в течение 1 ч при температуре не выше 15oС в реакционную смесь вносят 10-15 мл воды и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,98 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15-20 мин при перемешивании, отфильтровывают 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход 3,69 (80%), Тпл 152oС Найдено, N, 8,85; 9,07, S, 13,68; 13,91. C20H12N3O5S2Na Вычислено, N, 9,11; S, 13,88. Синтез остальных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинонов проводят аналогично. Характеристики полученных соединений приведены в табл.2.Формула изобретения
Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина формулы где X водород, галоген или низший алкил; Y водород или гидроксигруппа, нагреванием производного 2-фенилтиоантрахинона в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилтиоантрахинона берут 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон формулы где X и Y имеют указанные значения, нагревание осуществляют в этиленгликоле или глицерине в присутствии щелочи при 150 180oС.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3