Способ получения 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола

Способ получения 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола

Реферат

 

Сущность изобретения: продукт - 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенол БФ C 14 H 22 OS. Т.пл.84-86^oC, выход 95%. Реагент 1: политио-бис (2,6-ди-трет-бутилфенол). Реагент 2: цинковая стружка с соляной кислотой. Условия реакции: в уксусной кислоте при температуре 40-70^oC. 1 табл.

Изобретение относится к области ароматических меркаптанов, конкретно, к способу получения 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола, который применяется в синтезе антиоксидантов для полимеров и лекарственных препаратов, в том числе 2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилтио)пропана.

Известен способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола восстановлением 3,5-ди-трет-бутил-4-оксофенилтиоцианата [1] Недостатками указанного способа являются сложность получения исходного тиоцианата и умеренный выход целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола восстановлением политиобис (2,6-ди-трет-бутилфенола) действием цинковой стружки и соляной кислоты в толуоле при нагревании. Выход целевого продукта составляет 74,2% [2] Недостатками способа являются проведение реакции в гетерофазной среде, что требует применения высокоскоростных перемешивающих устройств и высокой температуры, необходимость использования значительного избытка цинка и относительно невысокий выход продукта.

Целью изобретения являются повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в восстановлении политиобис (2,6-ди-трет-бутилфенола) действием цинковой стружки и соляной кислоты в уксусной кислоте при 40-70^oC при использовании обычных перемешивающих устройств с числом оборотов мешалки не выше 120 в мин, что упрощает процесс, снижает расход цинка и повышает выход 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола.

Ниже приводятся примеры, иллюстрирующие предлагаемое изобретение.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, загружают 30 г политио(2,6-ди-трет-бутилфенола), 2 г (0,031 моль)цинковой стружки, 240 мл уксусной кислоты. Реакционную смесь нагревают до 40-45^oC и при перемешивании добавляют по каплям 3-3,5 мл соляной кислоты. Выдерживают при перемешивании 40 мин. Затем добавляют новую порцию цинковой стружки и соляной кислоты 1 г и 1,5 мл соответственно. Добавление следующих порций цинковой стружки и соляной кислоты ведут до остаточного содержания полисульфида 1,5% и меньше. Температуру реакции поддерживают в пределах 40-50^oC. Всего на операцию расходуется около 8 г (0,122 моль) цинка и 25-27 мл соляной кислоты.

После завершения процесса отгоняют 100-140 мл уксусной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 80-100 мл воды. Получают 28,5 г 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола Т_пл. 84-86^oC. Выход составляет 95% при расчете на дитиобис(2,6-ди-трет-бутилфенол), являющегося основным компонентом политиобис(2,6-ди-трет-бутилфенола).

Пример 2. В условиях примера 1 из 30 г политио(2,6-ди-трет-бутилфенола), 140 мл уксусной кислоты при 45-50^oC получают 27 г (90%) целевого продукта с т.пл. 84-86^oC без предварительного отгона уксусной кислоты.

Из данных таблицы следует, что наилучшие результаты получены при концентрации политиобисфенола ниже 20% и температуре 40-70^oC.

При концентрации выше 20% наблюдается расслоение реакционной массы (нерастворившийся политиобисфенол при температуре выше 40^oC образует верхний масляный слой), в результате чего снижается эффективность процесса.

Оптимальный температурный режим реакции 40-50^oC.

Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет поднять выход целевого продукта на 21% и снизить расход цинка на 10% моль.

Формула изобретения

Способ получения 2,6 дитретбутил-4-меркаптофенола восстановлением политиобис(2,6-дитретбутилфенола) цинковой стружкой и соляной кислотой в органическом растворителе при нагревании, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют уксусную кислоту и процесс ведут при температуре 40 70^oС.

РИСУНКИ

Рисунок 1