Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина
Патент 2076104
Авторы
Классы МПК
Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина
Реферат
Изобретение относится к новому способу получения производных 5,6-фталилфенотиазина, которые применяются в качестве красителей для полиэфирных волокон. Цель изобретения - упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Цель достигается способом получения производных 5,6-фталилфенотиазина, который заключается в том, что производные 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинона кипятят в уксусном ангидриде в течение 2-3 ч. 2 табл.
Изобретение относится к новому способу получения производных 5,6-фталилфенотиазина общей формулы (I) где Х водород, галоген, или низший алкил; У водород или гидроксигруппа; которые применяются в качестве красителей для полиэфирных волокон [1] Известен способ получения 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазинов взаимодействием 2-бромхинизарина с 2-аминотиофенолами, находящимися в избытке. Смесь этих веществ нагревают при 150oC 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают и размешивают с метанолом. Последующей фильтрацией и промывкой осадка метанолом получают производные 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазина [2] Недостатками известного способа получения 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазинов являются применение большого избытка труднодоступных и ядовитых 2-аминотиофенолов, а также использование токсичного метилового спирта.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина, основанный на кипячении соответствующих 1-азидо-2-фенилтиоантрахинов в среде диметилформамида [3] однако получение 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов -процесс небезопасный, так как для их получения используется азотистоводородная кислота или ее соли щелочных металлов [4] которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов). Недостаток этого способа заключается также в том, что производные 1-азида-2-фенилтиоантрахинона являются веществами нестойкими и со временем разлагаются. Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Цель достигается способом получения соединений общей формулы (I), который заключается в том, что 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон общей формулы (II) где Х и У имеют вышеуказанные значения, кипятят в уксусном ангидриде. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают целевой продукт. Предлагаемый способ соответствует критериям "новизна" и "существенные отличия", так как позволяет получить производные 5,6-фталилфенотиазина с высоким выходом из неиспользуемых ранее для этой цели 1-гидрокситриазено-2-фенилтиантрахинонов. Состав и строение полученных 5,6-фталилфенотиазинов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов. Пример 1. 5,6-Фталилфенотиазин. 3,75 (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинона в 40 мл уксусного ангидрида кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 2 ч. Ход реакции контролируют ТСХ на пластинах "Cилуфол". Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой, высушивают. Получают 5,6-фталилфенотиазин Т пл282oC. Выход 2,63 г (80% ). Найдено: N 4,38; 4,17. С20H11NO2S Вычислено, N 4,25. Синтез остальных 5,6-фталилфенотиазинов проводится аналогично. Характеристики полученных соединений приведены в табл. 1. 1-Амино-2-фенилтиоантрахиноны и 1-амино-2-фенилтио-4-гидроксиантрахиноны получены известным способом [5] Синтез исходных соединений формулы II. Пример 15. 1-Гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон. В 70 мл уксусной кислоты растворяют при нагревании 3,31 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилтиоантрахинона. Полученный раствор охлаждают до 10-15oC и прибавляют к нему по каплям при перемешивании 1,29 г (0,011 моль) изоамилнитрита. Реакционная смесь постепенно принимает темно-желтую окраску. После перемешивания в течение 1 ч при 10-15oC в реакционную смесь вносят 10 мл воды и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении вносят 0,83 г (0,012 моль) солянокислого гидроксиламина и 0,98 г (0,012 моль) ацетата натрия, через 5-10 мин наблюдают выпадение темно-желтых кристаллов. Смесь выдерживают еще 10-15 мин, затем отфильтровывают выпавший 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход 3,11 г (83%). Т пл=150oC. Найдено, N 10,98; 11,03; S 8,67; 8,41. С20H13N3O3S. Вычислено, N 11,20; S 8,53. Синтез остальных 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинонов проводятся аналогично. Характеристики полученных соединений приведены в табл. 2.Формула изобретения
Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина формулы где Х водород, галоген или низший алкил; Y водород или гидроксигруппа, кипячением производного 2-фенилтиоантрахинона в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилтиоантрахинона используют 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон формулы где Х и Y имеют указанные значения, который кипятят в уксусном ангидриде в течение 2 3 ч.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2