Способ получения фосфонитрилхлоридов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

2О7883

Соиа Советских

Социалистических

Республик и:=: .. ., :,Ф.

Кл. 12i, 25/10

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.IX.1966 (№ 1104205/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МЛК С Olb

УДК 678.85.07(088.8) Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

Опубликовано 29.Xll.1967. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания I.III.1968

Авторы изобретения Г. С, Колесников, С, М. Живухин, В. В. Киреев, В. П. Попилин, Ь, Н. Ласкорин, Е. А. Филиппов, Д. И. Скороваров и А. В. Ломоносов

Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИТРИЛХЛОРИДОВ

Известен способ получения фосфонитрчлхлоридов путем взаимодействия пятихлористого фосфора и хлористого аммония в присутствии катализатора, в качестве которого применяют хинолин, Использование хинолина в реакции аммонолиза пятихлористого фосфора lttpHBopèò к получению занрязненных маслообразных олигомеров.

Для упрощения процесса и исключения по,бочных реакций предлагается в качестве катализаторов применять металлические алюминий, цинк, магний, галлий, цирконий, германий в смеси или отдельно. Эти металлы в условиях реакции способны образовывать хлориды.

При использовании металлов в качестве катализаторов реакции аммонолиза пятихлори стого фосфора процесс можно осуществлять либо в среде растворителей (предпочтительно хлорбензола, тетрахлорэтана), либо в отсутствии растворителей, «сухим» способом.

Катализатор вводят в реакцию в количестве до 10 мол. % металла.

Пример 1. 88 г РС1.-, 21 г хлористого аммония, 0,5 г металлического алюминия и 80лл хлорбензол". нагревают при кипени и (125—

128 С), улавливая выделяющийся НС1 на орошаемой .водой насадочной |колонке. После почти полного прекращения выделения НС1 (через 15 — 18 час) массу охлаждают, отфильтро вывают осадок и из фильтрата отгоняют в вакууме хлорбензол. Смесь гомологов растворяют в бензоле и осаждают маслообразные олигомеры фосфонитрилхлоридов петролейным эфиром с т. кип. 40 — 60 С; выход высушенных в вакууме маслообразных олигомеров 36,5 г.

Из раствора, после удаления бензола и петро10 лейного эфира выделяют около 10 г смеси низших кристаллических фосфонитрилхлоридов (преимущественно тримера) .

Пример 2. 88 г РС1;, 21 г хлористого aм15 мония, 0,4 г галлия и 80 ял хлорбензола кипятят в учение 20 час. После обработки реакционной смеси аналогично тому, как это описано в примере 1, получают 33 г маслообразных олигомеров и 9 г кристаллических фос20 фонитрилхлоридов. Количество непрореагировавшего хлористого аммония около 3 г.

П р и мер 3. В цилиндрический вертикальный аппарат диаметром 100 л м, изготовленный из нержавеющей стали и снабженный

25 рубашкой, помещают гомогенизн, рованную в фарфоровой шаровой мельнице смесь 500 г

РСI:, 500 г хлористого аммония и 2 г порошкообразного металлического алюминия. Смесь покрывают сверху защитным слоем хлористо30 ro аммония и начинают подавать в рубашку

207883

Предмет изобретения

„1,-ьо и,::т

Составитель Е. Петухова

Техред Т. П. Курилко Корректоры: Л. М. Прохорова и Л. В. Наделяева

Редактор Г. Гуськова

Заказ 1б/4 Тираж 530 Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова. д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 кремнийорганический теплоноситель с температурой 160 С. Температуру реакционной смеси поднимают до 140 С и выдерживают 5 час.

Охлажденную массу, дважды экстрагируют сухим бензолом и из раствора осаждают петролейным эфиром маслообразные олигомеры в количестве 145 г. Затем из раствора лосле удаления бензола и петролейного эфира выделяют 32 г смеси кристаллических фосфонитрилхлоридов.

С пособ получения фосфонитрилхлоридов взаимодействием пятихло ристого фосфора и хлористого аммония в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и исключения побочных реакций, в качестве катализаторов применяют металлические алюминий, цинк, магний, галлий, 10 цирконий, германий или их смеси.