Способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты-о,о- диарил-5-алкилдитиофосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИ

ИЗОБРЕТЕН И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

Союз Советскиз

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Ме

Заявлено 10,Х.1966 (№ 1106995/23-4) с присоединением заявки Мю

Приоритет

Опчбликовано 29.Х11.1967. Бюллетень М

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

8 122.

Дата опубликования описания 16.11.1968 - Втор ы изобретения

М. Я. Пушина, К. Д. з11вецова-1Циловская, 3. H. Смирнова и Н. H. Мельников

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ЭФИРОВ ДИТИОФОСФОРНОЙ

КИСЛОТЫ-О,О-ДИАРИЛ-S-АЛ КИЛДИТИОФОСФАТОВ

Известен способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты-0,0-диалкил-S-алкилдитиофосфатов, взаимодействием бис- (диалкокситиофосфон) -дисульфидов с солями диалкилфосфористых кислот. Полученные соединения биологически активны.

Ассортимент биологически активных полных эфиров дитиофосфорной кислоты может быть расширен.

Для этого предлагается соль или эфир диалкил фосфор и стой кислоты подвергать взаимодействию с бис- (диарокситиофосфон) -дисульфидом.

Процесс ведут при нагревании до температуры 80 С в инертном органическом растворителе.

Пример 1. К 1,1 г (0,01 моль) диметилфосфористой кислоты прибавляют 1,1 г (0,01 моль) триэтиламина в 10 мл сухого бензола. К полученной соли добавляют по каплям при перемешивании раствор 5,6 г (0,01 люль) бис- (дифенокситиофосфон) -дисульфида в 20 ил сухого бензола. При этом наблюдается повышение температуры до 35—

40 С. После прибавления всего количества дисульфида смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. Реакционную массу переносят в делительную воронку, промывают 1%-ным раствором соляной кислоты, водой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия, и снова водой, сушат и отгоняют растворитель. Остаток в колбе представляет собой 0,0-дифенил-S-метилдитиофосфат, который очищают перекристаллизацией из гептана. Выход после перекристаллизации 3,15 г (53% от теории), т. пл.

100 — 101 С.

Найдено, /î С 52,87; 52,77; Н 4,80; 4,73;

22 35 $22 14; P 10 16; 10 09; С1зН1зОзР8з.

Вычислено, %. С 52,68; Н 4,42; S 21,64;

10 Р 10,45.

Пример 2. К триэтиламиновой соли дипропилфосфористой кислоты, полученной из

1,7 г (0,01 моль) дипропилфосфористой кисло15 ты и 1,1 г (0,01 моль) триэтиламина, прибавляют 5,6 г (0,01 моль) бис-(дифенокситиофосфон)-дисульфида в сухом бензоле.

Рсакционную массу нагревают и обрабатывают аналогично тому, как это описано в при20 мере 1. Остаток, полученный после отгонки растворителя, перегоняют и получают 2,15 (34з/о от теории) 0,0-дифенил-S-н-пропилдитиофос. фата, т. кип. 165 — 167 C/0,2 мм; по — — 1,5892;

d 4 — 1,2034; MRp = 90,85.

Найдено, с/o. С 55,70; Н 5,39; P 8,90; 9,11;

СтзН1,0 PS>>,. MRD =91,18.

Вычислено, %. С 55,53; Н 5,28; P 9,55.

П р и м с р 3. Аналогично из триэтиламино30 вой соли диизопропилфосфористой кислоты и

207913

54,41; 53,74; Н 4,46; S 4,59;

10,14; 10,18; Ст4Н1;ОаРЯа;

Найдено, %: С

19,91; 19,63; Р

MR p — 86,57.

Вычислено, /о .

Р 9,98.

С 54,17; Н 4,87; $20,66;

Предмет изобретения

Сос",авитспь И. Ялова

Редактор Г. Гуськова Техред T. П. Курилко Корректоры: А. П. Татаринцева и В. Г. Ионова

Заказ 17j12 Тираж 500 Подписное

LIIIHIiHII Копии;ета по .,e;.àì пзсоретепий и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 бис- (дифенокситиофосфон) -дисульфида получают после перегонки 0,0-дифенил-8-изопропилднтиофосфат; выход 50%, т. кип. 168—

170 C/0,2 мм; по = 1,5885; d 4 =1,1991;

NR p =91,08.

Найдено, %: С 56,19; 56,00; 1-1 5,02; 5,15;

S 19,68; 19,80; P 9,16; 9,10; СтаН1,0аРЯа;

МКΠ— 91,18.

Вычислено, %: С 55,53; 1-1 5,28; $19,77;

Р 9,55.

Пример 4. I(смеси 1,55 г диэтилфосфористой кислоты и 5,1 г бис-(дифенокситиофос. фон)-дисульфида в 15 мл сухого бензола по. степенно прибавляют раствор 1,2 г триэтиламина в О мл сухого бензола Разогрев-ния Ie наблюдается.

Реакционную массу перемешивают при температуре 20 — 25 C в течение 2,5 час, промывают несколько раз водой, сушат, отгоняют растворитель и перегоняют. Получают 3,1 г (54% от теории) 0,0-дпфенил-S-этилдитиофосфата, т. кип. 159 — 160 С/0,1 Я1м, пр =1,5950.

1-1айдено, % Р 10,29; 10,12; СтаН,вО.РЯа.

Вычислено, %: Р 9,98.

П р и м с р 5. К 11,25 г (0,02 моль) бис-(дифенокситнофосфоп) -дисульфида в сухом бензоле при псремешивании добавляют раствор

3,35 г (0,02 моль) триэтилфосфита в сухом бензоле; температура повышается до 39 С.

Реакционную смесь нагревают при кипении в течение 3 час и обрабатывают аналогично тому, кя 1 это Описано в примере 1. После перс гонки получают 7,55 г (61>/в от теории) 0,0-дифенил-S-этилдитиофосфата, т. кип. 162—

164 С/0,2 мм; г1О =-1,5955; d 4 =1,2295;

МКО =36,36.

Пример 6. К 5,6 г (0,01 моль) бис-(дифенокситиофосфон)-дисульфида в сухом бензоле прибавляют постепенно 2,14 г (0,01 моль) ди10 этилфенилфосфита в бензоле; температура поднимается до 35 С. Реакционную массу выдерживают при перемешиванни при температуре кипения в течение 3 час, отгоняют растворитель и перегоняют остаток. Получают

4,2 г (68% от теории) 0,0-дифенил-S-этилдитиофосфата; т. кип. 159 — 160 С/0,1 мм; по— — 1 5950.

Найдено, %: P 10,31; 10,27; Ст4НтаОаРЯ2.

Вычислено, %; Р 9,98.

1. Способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты 0,0-диарил-S-алкилдитиофосфатов, взаимодействием дисульфидов эфиров дитиофосфорной кислоты с солями или эфирами алкилфосфористой кислоты, отличй1о111ийсл тем, что, с целью расширения ассортимента эффективных пестицидов, соль или эфир диалкилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с бис-(диарокситиофосфон) -дисульфидом.

2. Способ по п. 1, отлича1ои1ийся тем, что процесс ведут при нагрсвании до температуры

80 С.

3. Способ по п. 1 и 2, от;шча1ощийся тем, что процесс ведут в инертном органическом растворителе.