Способ получения замещенных 2-арилбензтиазолхинонов

Способ получения замещенных 2-арилбензтиазолхинонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсних

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.XI.1966 (№ 1113349/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.XII.1967. Бюллетень №

Дата опубликования описания 16.II.1968

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

9.6.07

Авторы изобретения

А. В. Лукьянов, Ю. С. Цизин и М. В. Рубцов

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЪ|Х

2-АРИЛБЕНЗТИАЗОЛХИНОНОВ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Сущность предлагаемого способа получения замещенных 2-арилбензтиазолхинонов заключается в том, что 2-арил-6-оксибензтиазол обрабатывают в атмосфере кислорода спиртовым раствором уксуснокислой меди, содержащим вторичный амин, с последующим щелочным омылением образовавшихся соединений.

Пример 1. 2-фенил-4- (N-морфолино) бензтиазолхинон-6,7.

К раствору 0,1 уксуснокислой меди в смеси

10 мл метанола и 3,6 мл (0,04 моль) морфолина прибавляют 2,27 г (0,01 моль) 2-фенил-6оксибензтиазола и перемешивают в атмосфере кислорода при 18 — 20 С и 760 мм рт. ст., измеряя объем поглощенного газа. За 2 часа поглощается 350 мл кислорода. Затем фильтруют выпавшие кристаллы, промывают эфиром.

Выход 3,0 г технического хинона. Перекристаллизовывают из спирта и бензола. Выход

1,75 г (53,7%). Т. пл. 219 — 221 C.

Темно-фиолетовые кристаллы, хорошо растворимые в хлороформе, ацетоне; плохо — в бензоле, толуоле, спирте; умеренно — в диоксане; нерастворимые в эфире, петролейном эфире, воде.

Найдено, о о: С 62,24; Н 4,41; N 8,80; $10,04;

С17Н14К203$.

Вычислено, %: С 62,55; Н 4,32; Х 8,58;

$10,30.

П р и м ер 2, 2-фенил-4-диметиламин-бензтиазолхинон-6,7.

Получают в условиях, аналогичных получению соединения примера 1, окисляя 3,54 г (0,015 моль) 2-фенил-6-оксибензтиазола в растворе 0,15 г уксуснокислой меди, в 15»4л метанола, содержащего 3,38 г (0,075 моль) диметиламина. За 30 мин поглощается 350 мл

02, за 3 часа всего 400 мл 02. Отделяют выпавшее вещество, промывают эфиром. Выход

3,3 г (81,5%). Т. пл. 148 — 149 С, разлагается при 245 С (из спирта).

Темно-фиолетовые кристаллы, хорошо растворимые в хлороформе, ацетоне, уксусной кислоте, диметилформамиде; умеренно — в спирте, бензоле; нерастворимые в эфире и петролейном эфире.

Найдено, %; С 63,50; Н 4,50; N 10,1; S 11,61;

С 1.-Н12И202$.

Вычислено, 7о: С 63,35; Н 4,25; N 9,85;

$11,27.

Пример 3. 2-п-хлорфенил-4- (N-пипериди25 но) -бензтиазолхинон-6,7.

Получают в условиях, аналогичных получению соединения примера 2, окисляя 2,6 г (0,01 моль) 2-п-хлорфенил-6-оксибензтиазола в растворе 0,1 г уксуснокислой меди в смеси

ЗО 10 мл метанола и 4»тл (0,04 моль) пипериди207918

Составитель И. Бочарова

Техред Т. П. Курилко Корректоры: А. П. Татаринцева и В. Г. Ионова

Редактор Г. Гуськова

Заказ !7/15 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д; 4

Типография, пр, Сапунова, 2

3 на. За 2 часа поглощается 290 мл Ое. Отфильтровывают выпавшее вещество, промывают эфиром. Выход 2,3 (64,3 /о). Т. пл. 210 С (из диоксана) .

Темно-фиолетовые кристаллы, умеренно растворимые в спирте, диоксане, этилацетате, плохо — в эфире, бензоле; нерастворимые в петролейном эфире; хорошо растворимые в хлороформе и ацетоне.

Найдено, в/p. С 60,29; Н 4,07; N 7,88; S 9,08;

Cl 9,84; С вНывС1ХвОв$.

Вычислено, /о. С 60,24; Н 4,21; N 7,80;

S 8,93; Cl 9,88.

Пример 4. 2-фенил-6-оксибензтиазол-4-хинон-4,7.

3,26 г (0,01 моль) -2-фенил-4- (N-морфолино) -бензтиазолхичона-6,7 перемешивают 2 часа при температуре 18 — 20 С в 50 мл 1 н.

NaOH с 25 мл диоксана. Подкисляют 4 н. НС1 (15 мл) и отделяют выпавшее вещество.

Выход 1,89 г (73,4 /о), т. пл. 238 — 239 С (из диоксана).

Кристаллическое вещество желтого цвета (при хранении краснеет), хорошо растворимое в диметилформамиде, умеренно — в диоксане, плохо — в спиртах, этилацетате, эфире, ацетоне, хлороформе, уксусной кислоте; нераствори. мое в воде и петролейном эфире.

Найдено, о/p. .С 61,05; Н 2,78; N 5,26; $11,97;

СтзНтКОз$

Вычислено, о/p .С 60,68; Н 2,74; N 5,44;

$12,46.

Предмет изобретения

Способ получения замешенных 2-арилбензтиазолхинонов, отличающийся тем, что 2-арил6-оксибензтиазол обрабатывают в атмосфере кислорода спиртовым раствором уксуснокислой меди, содержащим вторичный амин, с последующим щелочньгм омылением полученного при этом соединения.