Способ получения кобальтового пигмента

Реферат

 

Цеолит NaA обрабатывают сернокислым кобальтсодержащим раствором, образующимся после осаждения гидрооксида кобальта в процессе гидрохимической переработки кобальт-никелевого концентрата до нейтральной реакции жидкой фазы, фильтруют продукт, промывают, сушат и прокалывают его при 1000-1100oC 3-4 ч. Пигмент содержит 4,0-4,5 мас. % Co2+, имеет кристаллическую нефелиновую структуру с основными линиями на рентгенограмме: d, /Iотн.=3,008/100, 3.850/90, 3,278/75, 4.190/65 и цветовые характеристики стандартного образца алюмината кобальта "кобальт синий". 1 табл.

Изобретение относится к области получения кобальтовых пигментов, преимущественно для керамических и термоиндикаторных красок.

Известны способы получения кобальтовых пигментов "синий кобальт" [1] путем прокаливания при 1000-1300oC смесей на основе соединений оксидов кобальта и алюминия [2-5] или путем прокаливания при 1200-1300oC смеси на основе оксида кобальта и гидроалюмосиликата (каолина) [6] Наиболее близким к изобретению является способ получения кобальтового пигмента [7] включающий обработку гидроалюмосиликата (каолина) раствором сернокислого кобальта, фильтрацию смеси, промывание водой, сушку и прокаливание продукта при 900 1100oC.

Недостатком способа является обязательное условие использования достаточно чистых растворимых солей кобальта.

В изобретении используют кобальтсодержащий раствор полученный в процессе гидрохимической переработки кобальт-никелевого сырья и гидроалюмосиликат натрия в форме цеолита NaA, который добавляют к раствору в количестве достаточном для достижения нейтральной реакции жидкой фазы смеси.

При добавлении цеолита NaA к сернокислому раствору гидрохимической переработки кобальт-никелевого концентрата происходит катионный обмен Na+ цеолита на Co2+ и H3O+ раствора: При этом образуется кобальтсодержащая, частично декатионированная, форма цеолита A, в которой из 50% от общего числа катионов цеолита 20% может быть замещено на Co2+ и 30% на H3O+.

При охлаждении и нагревании на воздухе, полученная форма цеолита A обратимо изменяется от розового 20-30oC, сиреневого 40-50oC, голубого 55-65oC, синего 70-80oC и до темно-синего 90-150oC цветов.

При прокаливании такой формы цеолита при температуре 1000-1100oC в течение 3-4 ч. образуется алюмосиликат со структурой нефелина и с включенными в нее катионами Co2+(содержание Co2+ в нефелине 4.0-4.5 мас.). Такой пигмент состоит из кристаллов 5-9 мкм и обладает чистым синим цветом.

Раствор гидрохимической переработки кобальт-никелевого концентрата имеет сладкокислую реакцию, содержит растворимые сульфаты кобальта и никеля. Если при добавлении цеолита NaA к раствору жидкая фаза останется слабокислой, то цеолит разрушается. Если добавить избыток цеолита NaA к исходному раствору, то жидкая фаза будет иметь слабощелочную реакцию и селективность извлечения Co2+ нарушится, т.к. в структуру цеолита будут входить катионы никеля и пигмент после прокаливания будет иметь зеленый оттенок.

Известен процесс катионного обмена натрия в цеолите A на кобальт раствора и обратимый переход окраски полученной кобальтовой формы из розовой в синюю при изменении температуры от 20o до 100oC. [8] Однако описанные кобальтовые формы цеолита A при прокаливании выше 900oC приобретают необратимый грязный серо-синий цвет и не могут использоваться в качестве пигмента.

Предлагаемый способ получения пигмента реализован на комбинате "Североникель" г. Мончегорска. Кобальтовая форма цеолита A используется в качестве термоиндикаторного пигмента для контроля коротких замыканий процесса электролиза меди, а кобальтовая форма нефелина успешно опробована для окрашивания эмали, фарфора и фаянса.

Примеры конкретного выполнения 1.1 Получение кобальтсодержащей формы цеолита A.

К 1 м3 раствора, после отделения товарного гидрооксида кобальта в кобальтовом отделении комбината "Североникель" (состава, в г/л: Co 4,0; Ni - 1,3; H2SO4 5.1), добавляют при перемешивании 40 кг цеолита NaA (ТУ 38.102168-85, состав: в мольных отношениях оксидов: 1.05Na2O Al2O3 1.96SiO22H2O). При этом pH жидкой фазы увеличивается от 2.4 до 6.5 в течение 1 ч.после начала процесса. Смесь отстаивают 0,5 ч. жидкую фазу отделяют, добавляют 0.15 м3 конденсата к цеолиту, смесь размешивают и отстаивают, промывную воду сливают и процесс промывания повторяют 3 раза. Пульпу цеолита переносят на путч-фильтр, отжимают и сушат при 150-200oC в течение 3 ч.

Полученный цеолит имеет состав, мас. SiO2 33,36; Al2O3 28.78; NaO 0.22; CoO 4.00; Na2O 8,25; K2O 1.14; H2O 24.26 или в мольных отношениях оксидов: 0.04K2O0.47Na2O0.19CoO0.01NiO 0.29H3OAl2O31.97SiO24.48 H2O или в виде формулы: K0.04 Na0.47Co0.095Ni0.005H0.29[AlSiO4] 2.24H2O.

При охлаждении и нагревании на воздухе полученная форма цеолита A обратимо меняет цвет от розовой 20-40oC, сиреневой 40-50oC до голубой 55-65oC до синей 70-80oC и темно-синей 90-150oC.

1.2 Получение пигмента "кобальт-синий".

Цеолит переносят в корундовый тигель, нагревают со скоростью 10o /мин до 1050o + 10oC и выдерживают при этой температуре 4 ч. охлаждают и переносят в мельницу размола.

Главные линии на рентгенограмме пигмента соответствуют нефелиновой структуре (35-424 ASTM): d, /Iотн.= 3.008/100, 3.850/90, 3.278/75, 4.190/65 Спектральные характеристики и визуальный цвет соответствуют стандартным образца "кобальт синий". Содержание Co 4.17 mac.

Визуальные характеристики образцов, приготовленных по аналогичной методике, но при иных соотношениях раствора и цеолита, pH жидкой фазы, температуры, времени прокаливания, приведены в таблице: Таким образом, обработка раствора, полученного после гидрохимической обработки кобаль-никелевого концентрата, порошком цеолита NaA до нейтральной реакции жидкой фазы (pH= 5.5-6.5), промывание, сушка и прокаливание при 1000o-1100oC полученной формы цеолита в течение 3-4 ч. приводит к получению синего кобальтового пигмента нефелиновой структуры.

Формула изобретения

Способ получения кобальтового пигмента, включающий обработку алюмосиликатного материала сернокислым кобальтсодержащим раствором, фильтрацию, промывание, сушку и прокаливание его при 1000 1100oС, отличающийся тем, что используют раствор, образующийся после осаждения гидроксида кобальта в процессе гидрохимической переработки кобальтникелевого концентрата, и обрабатывают этим раствором цеолит NаA до нейтральной реакции жидкой фазы, а прокаливание проводят 3 4 ч.

РИСУНКИ

Рисунок 1