Производные пиридина, способ их получения, инсектицидная композиция

Производные пиридина, способ их получения, инсектицидная композиция

Реферат

 

Использование: сельское хозяйство, средства защиты растений. Сущность изобретения: продукт формулы X - атом кислорода или серы; R¹- H, низший алкил, который может быть замещен, низший алкенил, низший алкинил, C₃-C₆-циклоалкил, C(W')R³, W' -атом кислорода или серы, R³ - низший алкил, низший алкокси, /низший алкил/ тио, /низший алкил/ амино; SO₂R⁴, R⁴ - низший алкил, ди /низший алкил/ амино, NHR⁵, R⁵ - 2-пиридил; R² - водород, низший алкил, который может быть замещен низшим алкокси или /низший алкил/-карбонилокси, C(O)R³, R³ - низший алкил, низший алкокси, /низший алкил/тио, трифторметилпиридил, SO₂R⁴, R⁴ - низший алкил; R¹ и R², взятые вместе, образуют группу C(R⁶)(R⁷), R⁶ и R⁷ - низший алкокси, /низший алкил/ тио; R¹ и R² вместе с атомом азота образуют морфолиновое кольцо, 2-цианимино-3-метил-1,3-диазолидиновое кольцо, m - 0 или 1. Реагент I: 4-трифторметилпиридин-3-карбоновой кислоты или ее реакционноспособное производное. Реагент II: HN(R¹)R², инсектицидная композиция на основе продукта. 3 с. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к амидным соединениям и их солям, способам их получения и пестицидным композициям, содержащим их в качестве активных ингредиентов.

Известны различные соединения в качестве активных ингредиентов для пестицидов. Однако их химические структуры отличны от амидных соединений согласно настоящему изобретению.

До настоящего времени в качестве активных ингредиентов для пестицидов, таких как инсектициды, применялись фосфороорганические соединения, карбаматные соединения и пиретроидные соединения. В результате некоторые вредные насекомые за последние годы приобрели сопротивляемость к таким инсектицидам. Поэтому существует потребность в пестициде, эффективном против вредителей, имеющих такую сопротивляемость. Далее, провели научные исследования и разработки нового пестицида, который эффективнее против вредных насекомых и безопаснее для рыб, водных панцирных животных и домашних животных или который имеет более широкий пестицидный спектр.

Целью настоящего изобретения является создание амидных соединений, имеющих пестицидную активность, способов их получения и пестицидных композиций, их содержащих.

Авторы настоящего изобретения провели обширные исследования с целью разработки пестицидов и нашли, что амидные соединения, имеющие определенную специфическую химическую структуру, обладают отличными пестицидными свойствами. Настоящее изобретение выполнено на основе данного открытия.

Так, настоящее изобретение предлагает амидное соединение формулы (1) или его соль: где X представляет собой атома кислорода или атом серы; Y представляет собой галоидалкильную группу; каждый R¹ и R², независимо друг от друга, представляет собой атом водорода, алкильную группу, которая может быть замещена, алкенильную группу, которая может быть замещена, алкинильную группу, которая может быть замещена, -C(W')R³, S(O)_nR⁴ или -NHR⁵, либо R¹ и R² вместе образуютC(R⁶)R⁷ или вместе с соседним атомом азота образуют C_4-5 5- или 6-членную гетероциклическую группу, которая может содержать атом азота или атом кислорода; R³ представляет собой алкильную группу, которая может быть замещена, алкенильную группу, которая может быть замещена, алкинильную группу, которая может быть замещена, циклоалкильную группу, которая может быть замещена, арильную группу, которая может быть замещена, алкоксильную группу, алкилтиогруппу или моно- или диалкиламиногруппу; R⁴ представляет собой алкильную группу или диалкиламиногруппу; R⁵ представляет собой алкильную группу или арильную группу; каждый из R⁶ и R⁷ независимо друг от друга представляет собой алкоксильную группу или алкилтиогруппу; W' представляет собой атом кислорода или атом серы; m есть 0 или 1; n 1 или 2; способ получения указанного амидного соединения и содержащую его пестицидную композицию.

Ниже настоящее изобретение описывается подробно со ссылками на предпочтительные варианты.

В формуле (I) Y представляет собой галоидалькильную группу, такую как CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₂CI, CFCI₂, CCI₃, CH₂CF₃, CF₂CF₃, CHBr₂, CH₂Br и тому подобное. Предпочтительно Y представляет собой галоидалкильную группу, имеющую от 1 до 2 атомов углерода и от 1 до 5 атомов галогена, предпочтительнее трифторметил.

Заместителем алкильной группы, которая может быть замещена, алкенильной группы, которая может быть замещена, алкинильной группы, которая может быть замещена или циклоалькильной группы, которая может быть замещена, в определении каждого R¹, R² и R³ в формуле (1) может быть, например, атом галогена; алкокси; адкилтио; триалкилсилил; фенил; фенил, замещенный галогеном, алкилом, алкокси, нитро или галоидалкилом; фенил, замещенный феноксигруппой, которая может быть замещена алкокси или алколтио; фенокси; фенилтио; амино; аминогруппа, замещенная одним или двумя алкилами; C_2-6 циклическая аминогруппа; морфолино; замещенная алкил морфолиногруппа; 1-пиперидинил; 1-пиперидинил, замещенный алкилом, фенилом, пиридилом или трифторметилпиридилом; гидрокси; циано; циклоалкил; амино; - C(W²)R⁸, где N² представляет собой атом кислорода или атом серы, R⁸ представляет собой атом водорода, амино, аминогруппу, замещенную одним или двумя алкилами, алкил, алкокси, алкилтио или арил или OC(W²)R⁹ (где R⁹ представляет собой алкил или арил, замещенный галоидалкилом); или алкилсульфонил. Когда вышеупомянутый заместитель является иминогруппой, он может образовывать амидиногруппу или имидатную группу вместе с аминогруппой или алкоксигруппой.

Заместитель для алкильной группы, которая может быть замещена, в определении каждого R¹ и R² включает, например, 4-галоидалкил-3-пиридинкарбоксамидную группу, N-метил-4-галоидалкил-3-пиридинкарбоксамидную группу, и 4-галоидалкил-3-пиридинкарбоксамид-N-алкиленоксигруппу. Химическая структура формулы (1), содержащая такой заместитель, может быть представлена, например, следующей формулой: где Y и R² имеют вышеуказанные значения, а А представляет собой , l есть целое число от 1 до 4 и q есть 1 или 2. Конкретно, соединение согласно формуле представляет собой димер, в котором соединения формулы (1) соединены, например, алкиленовой цепью. Аналогично, соединение согласно настоящему изобретению включает тример, основанный на той же концепции.

Заместителем арильной группы, которая может быть замещена, в определении R³ в формуле (1) может быть, например, атом галогена, алкил, галоидалкил, алкокси, галоидалкокси, алкилтио, циклоалкил, циклоалкокси, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, алкилкарбонилокси, арил, арилокси, арилтио, амино, аминогруппа, замещенная одним или двумя алкилами, циано, нитро или гидрокси.

В формуле (1) алкильная группа или алкильная часть, включенная в R¹ или R², может быть, например, алкильной группой или алкильной частью, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, такой как метильная группа, этильная группа, пропильная группа, бутильная группа, пентильная группа или гексильная группа, и в случае 3 и более атомов углерода иметь линейную или разветвленную изомерную структуру. Алкенильная группа, включенная в R¹ и R², может, например, быть группой, имеющей от 2 до 6 атомов углерода, такой как этенильная группа, пропенильная группа, бутенильная группа, пентенильная группа или гексенильная группа и в случае трех и более атомов углерода может иметь линейную или разветвленную изомерную структуру. Алкильная группа, включенная в R¹ и R², может, например, быть группой, имеющей от 2 до 6 атомов углерода, такой как этинильная группа, пропильная группа, бутинильная группа, пентинильная группа или гексинильная группа и в случае трех и более атомов углерода может иметь линейную или разветвленную изомерную структуру. Циклоалкильная группа, включенная в R¹ или R², может, например, быть группой, имеющей от 3 до 8 атомов углерода, циклопентильная группа или циклогексильная группа.

В формуле (1) C_4-5 5- или 6-членная гетероциклическая группа, которая может содержать атом азота или атом кислорода, образованная R¹ и R² вместе с соседним атомом азота, может, например, быть морфолиногруппой, пирролидиногруппой, пиперидиногруппой, 1-имидазолидильной группой, 2-цианоимино-3-метил-1-имидазолидильной группой, 1-пиперадинильной группой или 4-метил-2-пиперадинильной группой.

Арильная группа, упомянутая в определении формулы (1), может быть, например, фенильной группой, тиенильной группой, фуранильной группой, пиридильной группой, нафтильной группой, бензотиенильной группой, бензофуранильной группой или хинолинильной группой.

Соединение формулы (1) может образовывать соль с кислотным веществом или основным веществом. Соль с кислотным веществом может быть неорганической солью, такой как гидрохлорид, гидробромид, фосфат, сульфат или нитрат. Соль с основным веществом может быть солью неорганического или органического основания, такой как натриевая соль, калиевая соль, кальциевая соль, аммониевая соль или диметиламиновая соль.

Амидное соединение или его соль согласно настоящему изобретению предпочтительно является следующим соединением: (1) Соединение формулы (1) или его соль, в которой X является атомом кислорода.

(2) Соединение формулы (1) или его соль, в которой каждый R¹ и R², которые независимы друг от друга, представляют собой атом водорода, алкильную группу, которая может быть замещена на -C(W¹)R³, или R¹ и R² вместе образуют C(R⁶)R⁷, является атомом кислорода или атомом серы, R³ представляет собой алкильную группу, которая может быть замещена, арильную группу, которая может быть замещена, или алкоксильную группу, и каждое R⁶ и R⁷, которые независимы друг от друга, представляют собой алкоксильную группу или алкилтиогруппу.

Более предпочтительно соединение формулы (1) или его соль, в которой X представляет собой атом кислорода, каждое из R¹ и R², которые независимы друг от друга, представляет собой атом водорода, алкильную группу, алкоксиалкильную группу, алкиламиноалкильную группу, C_2-6 циклическую аминоалкильную группу, гидроасиалкильную группу, цианоалкильную группу, тиокарбамоилалкильную группу, алкилкарбонилоксиалкильную группу, алкилкарбонильную группу, арилкарбонильную группу, трифторметил-замещенную арилкарбонильную группу, алкокситиокарбонильную группу или алкоксикарбонильную группу или R¹ и R² вместе образуютC(R⁶)R⁷, и R⁶ и R⁷ представляют собой алкоксильную группу и алкилтиогруппу, соответственно.

Конкретные примеры предпочтительных соединений включают следующие соединения: 4-трифторметил-3-пиридинкарбоксамид, N-цианометилл-4-трифторметил-3-пиридинкарбоксамид, N-тиокарбамоилметил-4-трифторметил-3-пиридинкарбоксамид, N-этоксиметил-4-трифторметил-3-приридинкарбоксамид, N-изопропиламинометил-4-трифторметил-3-пиридинкарбоксамид, N-цианометил-N, N-бис(4-трифторметилникотиноил)амин, N-ацетил-N-цианометил-4-трифторметил-3-пиридинкарбоксамид, N-цианометил-N-метил-4-трифторметилпиридин-3-карбоксамид, O-метиловый эфир N-(4-трифторметилникотиноил)тиокарбаминовой кислоты, N-метил-4-трифторметилпиридин-3-карбоксамид, N-(N', N'-диметиламинометил)-4-трифторметилпиридин-3-карбоксамид, N-(1-пиперидинил)-4-трифторметилпиридин-3-карбоксамид, N-цианометиловый эфир N-(4-трифторметилникотиноил) аминометилпивалиновой кислоты, O, S-диметиловый эфир N-(4-трифторметилникотинол) иминомуравьиной кислоты, N-гидроксиметил-4-трифторметил-3-пиридинкарбоксамид, N-ацетил-4-трифторметило-3-пиридинкарбоксамид или метиловый эфир N-(4-трифторметилникотиноил)карбамаминовой кислоты или 1-оксид этих соединений.

Соединение формулы (1) или его соль могут быть получены, например, следующим способом (А): или его реакционноспособное производное (1-1) В вышеприведенных формулах Y, R¹ и R² имеют вышеуказанное значение.

Реакционноспособным производным 4-галоидалкилпиридин-3-карбоновой кислоты формулы (II) может быть, например, галоидангидрид кислоты, сложный эфир или ангидрид кислоты.

Вышеприведенную реакцию проводят обычно в присутствии растворителя, если необходимо, в присутствии основания. Растворителем может быть, например, ароматический углеводород, такой как бензол или толуол; эфир, такой как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран; галогенированный углеводород, такой как метиленхлорид или хлороформ; или апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, диметилформамид или пиридин. Эти растворители могут применяться по отдельности или в комбинации как смесь. Основанием может быть, например, третичный амин, такой как триметиламин, триэтиламин или пиридин; гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия; карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия; или алкоксид щелочного металла, такой как метоксид натрия или этоксид натрия. Когда реагентом является 4-галоидалкилпиридин-3-карбоновая кислота, обычно применяют агент конденсации, такой как дициклогексилкарбодиимид, N, N'-карбонилдимидазол или 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимид.

Температура вышеприведенной реакции обычно лежит в пределах от -50 до +100^oC. Однако, когда реакционноспособным производным является галоидангидрид кислоты или ангидрид кислоты, температура предпочтительно оставляет от 0 до 30^oC, а когда реакционноспособным производным является сложный эфир, температура предпочтительно составляет от 50 до 100^oC. Время реакции составляет обычно от 0,1 до 24 ч.

Соединение формулы (1), в котором m равно 1, т. е. соединение следующей формулы (1-2), может быть получено реакцией соединения вышеприведенной формулы (1-1) с окисляющим агентом.

где Y, R¹ и R² имеют вышеуказанное значение.

Эту реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. В качестве растворителя можно упомянуть, например, уксусную кислоту. В качестве окисляющего агента обычно применяют пероксид водорода. Температура реакции обычно лежит в пределах от 50 до 100^oC, и время реакции составляет обычно от 6 до 24 ч.

Соединение формулы (1), в которой X представляет собой атом серы, может быть получено по реакции соединения вышеприведенной формулы (1-1) с агентом сульфинирования, таким как пентасульфид фосфора.

Реакцию проводят обычно в присутствии растворителя. В качестве растворителя предпочтительно применяют толуол или ксилол. Температура вышеприведенной реакции обычно лежит между 80 и 150^oC, предпочтительно между 110 и 130^oC. Время реакции составляет обычно от 1 до 12 ч.

Далее, соединение формулы (1) или его соль могут быть получены, например, следующим способом (В): В вышеприведенных формулах Y, R¹ и R² имеют вышеуказанное значение при условии, что здесь R² отличен от водорода, а HaI является атомом галогена.

Реакция по способу (В) может проводиться так же, как и реакция по вышеуказанному способу (А).

Далее, можно упомянуть другие способы получения соединений формулы (1) или их солей, например следующие: В вышеприведенных формулах R' и R являются алкильными группами, R" представляет собой атом водорода или алкильную группу.

Реакция по вышеуказанному способу (C-1) может проводиться в присутствии растворителя или основания. Растворитель может быть, например, ароматическим углеводородом, таким как бензол или толуол; эфир, такой как тетрагидрофуран; галогенированный углеводород, такой как метиленхлорид или хлороформ; или апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил, диметилформамид или пиридин. Эти растворители могут применяться по отдельности или в комбинации как смесь. В качестве основания предпочтительно применяют основание, такое как триэтиламин или пиридин. Температура вышеприведенной реакции обычно лежит между 0 и 50^oC, предпочтительно между 20 и 40^oC, и время реакции составляет обычно от 1 до 6 ч.

Реакция первой половины вышеуказанного способа (С-2) может проводиться в присутствии хлористоводородного газа и растворителя. Растворитель, например, может быть эфиром, таким как тетрагидрофуран или диэтилэфир; галогенированным углеводородом, таким как метиленхлорид или хлороформ; или ароматическим углеводородом, таким как бензол или нитробензол. Эти растворители могут применяться по отдельности или в комбинации как смесь. Температура реакции обычно лежит в пределах от -10 до +30^oC, предпочтительно от -5 до 10^oC, а время реакции составляет обычно от 4 до 168 ч.

Вторая половина реакции может проводиться в присутствии растворителя. Растворителем может быть, например, спирт, такой как метанол или этанол. Температура реакции лежит обычно в пределах от 0 до 80^oC, предпочтительно от 20 до 50^oC, а время реакции составляет обычно от 1 до 8 ч.

Реакция вышеуказанного способа (С-3) может проводиться в присутствии растворителя. Растворителем может быть, например, вода или спирт, такой как метанол или этанол. Такие растворители могут применяться в отдельности или в комбинации как смесь. Температура реакции обычно лежит в пределах от 10 до 100^oC, предпочтительно от 20 до 80^oC, а время реакции обычно составляет от 1 до 12 ч.

Реакция вышеуказанного способа (С-4) может проводиться при тех же условиях, что и в способе (С-3).

Реакция вышеуказанного способа (С-5) может проводиться в присутствии хлористоводородного газа и растворителя. Растворителем может быть, например, эфир, такой как диметоксиэтан или диоксан. Температура реакции обычно лежит в пределах от -50 до +50^oC, предпочтительно от -30 до +20^oC. Время реакции составляет обычно от 1 до 8 ч.

Реакции вышеуказанного способа (С-6) являются трехстадийными. Реакция первой стадии проводится в присутствии растворителя. Растворителем может быть, например, ароматической углеводород, такой как бензол или толуол; эфир, такой как диэтилэфир или тетрагидрофуран; галогенированный углеводород, такой как метиленхлорид или хлороформ; или апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил или диметилформамид. Такие растворители могут применяться по отдельности или в комбинации как смесь. Температура реакции обычно лежит между 30 и 120^oC, предпочтительно между 50 и 80^oC, и время реакции обычно составляет от 1 до 12 ч.

Реакция второй стадии проводится в присутствии растворителя. Растворителем может быть, например, тот же растворитель, что и упомянут для реакции первой ступени. Температура реакции обычно лежит между 0 и 100^oC, предпочтительно между 20 и 50^oC, а время реакции составляет обычно от 1 до 12 ч.

Реакция третьей стадии проводится в присутствии растворителя и основания. Растворителем может быть, например, апротонный полярный растворитель, такой как ацетонитрил или диметилформамид. Основанием может быть, например, гидрид щелочного металла, такой как гидрид натрия или гидрид калия; гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия; алкоксид щелочного металла, такой как метоксид натрия или этоксид натрия; или третичный амин, такой как триэтиламин или пиридин. Температура реакции обычно лежит в пределах от 0 до 100^oC, предпочтительно от 20 до 50^oC, а время реакции обычно составляет от 1 до 12 ч.

Среди соединений формулы (I), соединение, в котором X представляет собой атом кислорода, Y представляет CF₃, а R¹ и R² одновременно являются атомами водорода, т. е. 4-трифторметил-3-пиридинкарбоксамид, может быть получено по вышеуказанному способу (А) с использованием аммиака в качестве соединения формулы (III). Иначе говоря, оно может быть получено следующим образом из 2,6-дихлор-3-циано-4-трифторметилпиридина: Стадию (D-1) осуществляют путем проведения реакции 2,6-дихлор-3-циано-4-4трифторметилпиридина с концентрированной серной кислотой.

Стадию (D-2) осуществляют путем проведения реакции водорода с 2,6-дихлор-4-трифторметил-3-пиридинкарбоксамидом, полученным на предыдущей стадии (D-1), в присутствии растворителя, катализатора и основания. Растворителем может быть, например, спирт, такой как метанол или этанол, или эфир, такой как тетрагидрофуран. Катализатором может быть, например, палладий или палладий (II)хлорид. Основанием может быть, например, ацетат натрия, гидроксид натрия, гидроксид калия или триэтиламин.

Температура реакции на стадии (D-2) обычно лежит между 0 и 100^oC, а время реакции обычно составляет от 1 до 24 ч.

Далее, на вышеуказанной стадии (D-1) аналогичная реакция может быть проведена с использованием 2,6-дибром-3-циан-4-трифторметилпиридина вместо 2,6-дихлор-3-циан-4-трифторметилпиридина. Этот 2,6-дибром-3-циан-4-трифторметилпиридин может быть получен путем реакции 3-циано-2,6-дигидрокси-4-трифторметилпиридина с бромирующим агентом, таким как оксибромид фосфора.

Среди соединений формулы (II) соединение, в котором Y представляет собой CF₃, т.е. 4-трифторметилпиридин-3-карбоновая кислота, является известным соединением и коммерчески доступно.

Далее, 4-галоидалкилпиридин-3-карбоновая кислота может быть получена, например, следующим образом.

Стадия 1 может осуществляться путем проведения реакции 2,6-дихлор-4-галоидалкилпиридина с газообразным или твердым диоксидом углерода в присутствии литийдиалкиламида (предпочтительно литийдиизопропиламида) и растворителя. Растворителем может быть эфир, такой как тетрагидрофуран или диэтиловый эфир. Температура реакции обычно лежит между -100 и +20^oC, предпочтительно от -80 до -20^oC, а время реакции составляет от 1 до 12 ч.

Стадия 2 может осуществляться путем проведения реакции 2,6-дихлор-4-галоидалкилпиридин-3-карбоновой кислоты, образовавшейся на стадии 1, с хлорирующим агентом в присутствии растворителя. Хлорирующим агентом может быть тионилхлорид или пентахлорид фосфора, а растворителем может быть ароматический углеводород, такой как бензол или толуол. Температура реакции лежит обычно в пределах от 20 до 120^oC, предпочтительно от 50 до 100^oC, а время реакции составляет от 1 до 6 ч.

Стадия 3 может осуществляться путем проведения реакции 2,6-дихлор-4-галоидалкилпиридин-3-карбоновой кислоты, образовавшейся на стадии 2, со спиртом в присутствии основания. Спиртом может быть метанол или этанол, а основанием может быть третичное основание, такое как триэтиламин или пиридин. Температура реакции лежит обычно в пределах от 0 до 80^oC, предпочтительно от 20 до 50^oC, а время реакции составляет от 1 до 12 ч.

Стадия 4 осуществляется путем проведения реакции эфира 2,6-дихлор-4-галоидалкилпиридин-3-карбоновой кислоты, образовавшегося на стадии 3, с водород-газом в присутствии растворителя, катализатора и основания. Растворителем может быть спирт, такой как метанол или этанол, или эфир, такой как тетрагидрофуран; катализатором может быть палладий или палладий(II)хлорид и основанием может быть третичное основание, такое как триэтиламин или пиридин, или ацетат натрия. Температура реакции лежит обычно в пределах от 0 до 100^oC, предпочтительно от 20 до 50^oC, а время реакции составляет от 1 до 24 ч.

Стадия 5 осуществляется путем проведения реакции эфира 4-галоидалкилпиридин-3-карбоновой кислоты, образовавшегося на стадии 4, с основанием в присутствии растворителя. Растворителем может быть вода или спирт, такой как метанол или этанол, и применяться по отдельности или в комбинации как смесь. Основанием может быть гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия. Температура реакции обычно лежит в пределах от 0 до 100^oC, предпочтительно от 20 до 80^oC, а время реакции составляет от 1 до 12 ч.

Кроме того, реакционноспособное производное может быть получено из соединения формулы (II).

Синтез хлорангидрида кислоты может осуществляться путем реакции 4-галоидалкилпиридин-3-карбоновой кислоты с хлорирующим агентом, таким как тионилхлорид или трихлорид фосфора, если необходимо, в присутствии каталитического количества диметилформамида при температуре дефлегмации.

Реакционноспособное производное формулы (II), иное чем 4-галоидалкил-3-пиридинкарбонилхлорид, может быть получено способом, подобным обычному способу превращения бензойной кислоты в реакционноспособное производное. Например, бромангидрид кислоты может быть получен путем реакции 4-галоидалкилпиридин-3-карбоновой кислоты с бромирующим агентом, таким как трибромид фосфора, оксибромид фосфора или ацетилбромид; ангидрид кислоты может быть получен путем реакции 4-галоидалкилпиридин-3-карбоновой кислоты или ее хлорангидрида с осушающим агентом; сложный эфир может быть получен путем реакции 4-галоидалкилпиридин-3-карбоновой кислоты со спиртом.

Соединения в соответствии с настоящим изобретением проявляют прекрасные свойства как активные ингредиенты для пестицидов, например инсектицидов, митицидов, нематоцидов и почвенных пестицидов. Например, они эффективны против клещей, паразитирующих на растениях, таких как клещик паутинный двупятнистый (Tetranychus urticae), клещик паутинный карминный (Tetranychus cinnabarinus) или клещик красный цитрусовый (Panonychus citri), или клещик корневой (Rhizoglyphus echinopus); тлей, таких как тля персиковая (Myzus persicae) или тля хлопковая (Aphis gossypii); сельскохозяйственных вредных насекомых, таких как моль капустная (Plutella xylostella), капустный походный червь (Mamestra brassicae), обычная совка (Spodoptera litura), колорадский картофельный жук (Leptinotarsa decemlineata), плодожорка яблоневая (Laspeyresia pomonella), совка хлопковая (Heliothis zea), совка табачная (Heliothis virescens), долгоносик хлопковый (Anthonomus grandis), шелкопряд непарный (Lymantria dispar), тыквенный листоед (Aulacophora femoralis), дельфациды, leafhoppers, червецы, клопы, белокрылки, трипсы, кузнечики, anthomyiid flies, scarabs, совка ипсилон (Agrotis ipsilon), совка (Agrotis segetum) или муравьи; насекомых, вредных с точки зрения гигиены, таких как клещ тропический крысиный, (Ornithonyssus bacoti), тараканы, муха комнатная (Musca domestica) или комар обыкновенный (Culex pipiens pallens); насекомых-вредителей зерна при его хранении, таких как моль зерновая (Sitotroga cerealella), зеновка фасолевая азуки (Callosobruchus chinensis), хрущик малый мучной (Tribolium confusum) или мучной червь; насекомых, повреждающих предметы быта, таких как моль шубная (Tinea pellionella), кожеед черный (Anthrenus scrophularidae), или ринотермиды; и других паразитов на домашних животных, таких как блохи, вши или мухи. Далее, они также эффективны против нематод вредителей растений, таких как нематоды корневых наростов, нематоды цистовые, нематоды корнепоражающие, нематоды рисовые белокончиковые (Aphelenchoides besseyi), нематоды клубничных бутонов (Nothotylenchus acris), или нематоды сосновые (Bursaphelenchus lignicolus). Далее они эффективны также против почвенных вредителей. Эти почвенные вредители включают брюхоногих, таких как слизни или улитки, или isopods, таких как pillbugs или sowbugs. Среди них соединения согласно настоящему изобретению особенно эффективны против тлей, таких как тля персиковая или тля хлопковая. Далее, они эффективны против вредных насекомых, таких как тли, приобретшие стойкость к фосфороорганическим, карбаматным и/или синтетическим пиретроидным инсекцтиидам. Более того, соединения согласно настоящему изобретению обладают прекрасными системными свойствами и при обработке почвы соединениями согласно настоящему изобретению уничтожаются не только вредные насекомые, вредные клещи, вредные нематоды, вредные брюхоногие и вредные изоподы в почве, но также и вредная растительность.

При применении в качестве ингредиентов для инсектицидов, митицидов, нематоцитов или почвенных пестицидов соединения согласно настоящему изобретению могут быть включены в рецептуру вместе с сельскохозяйственными добавками с получением различных форм, таких как дусты, гранулы, вододиспергируемые гранулы, смачивающиеся порошки, эмульгируемые концентраты, суспензионные концентраты, растворимые концентраты, водорастворимые порошки, текучие композиции, аэрозоли или пасты, композиции ультра малого объема и другие подобные сельскохозяйственные химикаты. Когда такие композиции действительно находят применение, они применяются как таковые или после разбавления подходящими разбавителями, как то: вода, до получения заданной концентрации.

Такие композиции обычно составляются на 0,1-90 вес.ч. из активного ингредиента и на 10-99,9 вес.ч. сельскохозяйственных добавок.

В качестве сельскохозяйственных добавок можно упомянуть носители, эмульгаторы, суспендирующие агенты, диспергаторы, расширители, средства, усиливающие проникновение, смачиватели, загустители или стабилизаторы. Их можно добавлять в каждом случае по мере необходимости. Носители можно классифицировать на твердые и жидкие носители. В качестве твердых носителей можно упомянуть порошки животного и растительного происхождения, такие как крахмал, активированный уголь, соевая мука, пшеничная мука, древесная мука или порошковое молоко; или минеральные порошки, такие как тальк, каолин, бентонит, карбонат кальция, цеолит, диатомная земля, белая сажа, глина или глинозем. В качестве жидких носителей можно упомянуть воду; спирты, такие как изопропиловый спирт, или этиленгликоль; кетоны, такие как циклогексанон или метилэтилкетон; эфиры, такие как диоксан или тетрагидрофуран; алифатические углеводороды, такие как керосиновый газойль и тому подобное; ароматические углеводороды, такие как ксилол, триметилбензол, тетраметилбензол, метилнафталин или сольвент-нафта; галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол; амиды кислот, такие как диметилацетамид; сложные эфиры, такие как глицериновый эфир жирной кислоты; нитрилы, такие как ацетонитрил; серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид.

Далее, соединения согласно настоящему изобретению могут применяться в комбинации с другими сельскохозяйственными химикатами, такими как инсектициды, митициды, нематоциды, фунгициды, антивирусные средства, аттрактанты, гербициды или регуляторы роста растений, как требуется в каждом случае. В некоторых случаях эффективность может быть повышена с помощью таких комбинаций.

Например, в качестве инсектицидов, митицидов или нематоцидов можно упомянуть следующие.

Органические фосфатные соединения: O-(бром-2-хлорфенил) O-этил S-пропил фосфоротиоат (обычное название: профенофос), O-(2,2-дихлорвинил) O,O-диметилфосфат (обычное название: дихлорвос), O-этил O-/3-метил-4-(метилтио)фенил/ N-изопропил фосфороамидат (обычное название: фенамифос), O,O-демитил O-(4-нитро-м-толил)фосфоротионат (обычное название: фенитритион), O-этил O-(4-нитрофенил)фенил фосфоротиоат, O, O-диэтил O-(2-изопропил-6-метилпиримидин-4-ил)фосфоротиоат (обычное название: диазинон), O, O-диметил O-(3,5,6-трихлор-2пиридил) фосфоротиоат (обычное название; Хлорпирифос-метил), O,S-диметил N-ацетилфосфороамидотионат (обычное название: ацефат), O-(2,4-дихлорфенил) O-этил S-пропил фосфородитиоат (обычное название: протиофос) и (RS)-S-втор. -бутил O-этил 2-оксо-1,3-тиазолидин-3-ил фосфоротиоат (обычное название: фостиазат).

Карбаматные соединения: 1-нафтил N-метилкарбамат (обычное название: карбарил), 2-изопропилфенил N-метилкарбомат (обычное название: пропоксур), 2-метил-2-(метилтио) пропиональдегид O-метилкарбамоилоксим (обычное название: альдикарб), 2,3-дигидро-2,2-диметилбензофуран-7-ил N-метилкарбамат (обычное название: карбофуран), диметил N, N'-/тиобис/(метилимино)карбопилокси//бисэтанимидотиоат (обычное название: тиодикарб), S-метил N-(метилкарбамоилокси)тиоацетамидат (обычное название: метомил), N, N-диметил-2-метилкарбамоилксиимино-2-(метилтио) ацетамид (обычное название: оксамил), 2-(этилтиометил)фенил N-метилкарбамат (обычное название: этиофенкарб), 2-демитиламино-5,6-диметилпиримидин-4-ил N, N-диметилкарбамат (обычное название: пиримикарб) и 2-втор.-бутилфенил N-метилкарбамат (обычное название: пенобукарб).

Производные нереистоксина: S,S'-2-диметиламинотриметиленбис (тиокарбамат) (обычное название: картап) и N,N-диметил-1,2,3-тритиан-5-иламин (обычное название: Тиоциклан).

Хлорорганические соединения: 2,2,2-трихлор-1,1-бис(4-хлорфенил) этанол (обычное название: дикофол) и 4-хлорфенил-2,4,5-трихлорфенилсульфон (обычное название: Тетрадифон).

Металлорганические соединения: Бис/трис(2-метил-2-фенилпропил)олово/оксид (обычное название: фенбутатин оксид).

Пиретроидные соединения: (RS)--циано-3-феноксибензил (RS)-2-(4-хлорфенил)-3-метилбутилат (обычное название: фенвалерат), 3-феноксибензил (IRS)-цис, транс-3-(2,2-дихлорвинил) 2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (обычное название: перметрин), (RS)-a-циано-3-феноксибензил (IRS)-цис, транс-3-(2,2-дихлорвинил-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (обычное название: циперметрин), (S)-a-циано-3-феноксибензил (IR)-цис-3-(2,2-дибромвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (обычное название: дельтаметрин), (RS)-a-циано-3-феноксибензил (IRS)-цис, транс-3-(2-хлор-3,3,3-трифторпропенил)-2,2- диметилциклопропанкарбоксилат (обычное название: цигалотрин), 4-метил-2,3,5,6-тетрафторбензил-3-(2-хлор-3,3,3-трифтор-1-пропенил)-2,2- диметилциклопропанкарбоксилат (обычное название: Тефлутрин) и 2-(4-этоксифенил)-2-метилпропил 3-феноксибензил эфир (обычное название: этофенпрокс).

Бензоилмочевинные соединения: 1-(4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил) мочевина (обычное название: дифлубензурон), 1-/3,5-дихлоро-4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси) фенил/-2(2,6-дифторбензоил) мочевина (обычное название: хлорфлуазурон) и 1-(3,5-дихлор-2,4-дифторфенил)-3-(2,6-дифторбензоил) мочевина (обычное название: тефлубензурон).

Соединения, подобные юношескому гормону: изопропил (2E, 4E) 11/метокси-3,7,11-триметил-2,4-додекадиеноат (обычное название: метопрен).

Пиридазиноновые соединения: 2-т-бутил-5-(4-т-бутилбензилтио)-4-хлор-3(2H) пиридазинон (обычное название: пиридабен).

Пиразольные соединения: т-бутил 4-/(1,3-диметил-5-феноксипиразол-4-ил)- метилен-амино-оксиметил/бензоат (обычное название: фенпироксимат), 5-амино-1-(2,6-дихлор-a\, a, a-трифтор-п-толил)-4-трифторметилсульфинилпиразол-3-карбонитрил (обычное название: фипронил), N -(4-трет. -бутилбензил)-4-хлор-3-этил-1-метилпиразол-5-карбоксамид (обычное название: тебуфенпирад).

Нитросоединения: 1-(6-хлор-3-пиридилметил)-N-нитро-имидазолидин-2-илиденамин (обычное название: имидаклоприд), 1-/N-(6-хлор-3-пиридилметил)-N-этиламино/-1-метиламино-2-нитроэтилен (обычное название: нитепирам), N¹-/(6-хлор-3-пиридил)метил/-N²-циано-N¹-метил ацетамидин (выложенная заявка на Европейский патент N 456826), 1-(6-хлор-3-пиридилметил)-2-(1-нитро-2-аллилтиоэтилиден)-имидазолидин (выложенная заявка на Европейский патент N 437781), 1-(6-хлор-3-пиридилметил)-2-(1-нитро-2-(1-нитроэтилтио-этилиден) имидазолиден (выложенная заявка на Европейский патент N 437781) и 1-(6-хлор-3-пиридилметил)-2-(1-нитро-2-b-метилаллилтиоэтилиден) имидазолидин (выложенная заявка на Европейский патент N 437781).

Гидразиновые соединения: N¹-т-бутил-N¹-3,5-диметилбензоил-N-бензо/ /2-карбогидразид, N¹-т-бутил-N¹-3,5-диметилбензоил-N-4,5,6,7-тетрагидробензо/b/ тиофен-2-карбогидразид, N¹-т-бутил-N¹-3,5-диметилбензоил-N-5,6-дигидро-4H-циклопента/b/ тиофен-2-карбогидразид и N¹-т-бутил-N¹-3,5-диметилбензоил-N-4-этилфенилкарбогидразид (обычное название: тебуфенозид).

Динитросоединения.

Сероорганические соединения.

Мочевинные соединения.

Триазиновые соединения.

Другие соединения: 2-трет. -бутиламино-3-изопропил-5-фенил-3,4,5,6-тетрагидро-2H-1,3,5-тиадиазин-4-он (обычное название: бупрофезин), транс-(4-хлорфенил)-N-циклогексил-4-метил-2-оксотиазолидинон-3-карбоксамид (обычное название: гекситиазокс), N-метилбис(2,4-ксилилиминометил)амин (обычное название: амитраз), N¹-(4-хлор-о-толил)N, N-диметилформамидин (обычное название: хлордимеформ) и (4-этоксифенил)-/3/фтор-3-феноксифенил)пропил/(диметил)-силан (обычное название: силафлуфен), этил (3-трет. -бутил-1-1иметилкарбамоил-1H-1,2,4-триазол-5-илтио)ацетат (обычное название: триазамат), 4,5-дигидро-6-метил-4-(3-пиридилметиленамино)-1,2,4-триазин-3(2H)-он (обычное название: пиметрозин), 5-хлор-N-/2-/4-(2-этоксиэтил)-2,3-диметилфенокси/этил/-6-этилпирамидин-4-амин (обычное название: Пиримидифен), 4-бром-2-(4-хлорфенил)-1-этоксиметил-5-т