Производные n-фенилпиразола

Производные n-фенилпиразола

Реферат

 

Использование: в сельском хозяйстве в качестве инсектицида. Сущность изобретения: производные N-фенилпиразола. Получают известными методами. Реагент 1: 2,4-дихлор-4-трифторметилфенилгидразина. Реагент II: 2-хлор-1,1-ди-циано-2-трифторметилэтилена. Условия реакции: в растворе сухого диэтилового эфира при 0^oC. 3 з. п. ф-лы, 4 табл.

Настоящее изобретение относится к производным N-фенилпиразола и их использованию против членистоногих, растительных нематод и червеобразных паразитов, композициям, содержащим такие производные, а также к новым производным N-фенилпиразола.

П. Л. Саусвик и Б. Даван в J.Heter. Chem. 12, (1975), 1199-1205 описали эксперименты по получению 4,6-диамино-пиразоло (3,4-d) пиримидинов, которые согласно их предположениям должны были обладать полезными фармакологическими свойствами. В качестве исходных соединений они использовали 5-амино-4-цианопиразолы, содержащие в положении 1 атом водорода, метильную группу, гидроксиэтильную группу или фенильную группу, замещенную одним или более атомами хлора и/или метильными группами, а в положении 3 атом водорода, метильную группу, фенильную группу, фенильную или бензильную группу. В этой публикации не содержится никаких предположений относительно того, что такие соединения общей формулы обладают или могут обладать активностью в отношении членистоногих, червей или растительных нематод.

По-видимому, такие пиразольные соединения не обеспечивают получения (согласно мнению авторов статьи) полезных терапевтических (антималярийных) 4,6-диаминопиразоло/3,4-d/пиримидинов.

В патенте США N 3760084 описываются некоторые 5-амино-1-фенилпиразолы, которые являются ценными веществами в отношении улучшения воспалительных состояний у теплокровных животных, такие соединения содержат в положении 3 атом водорода или низшую алкильную группу, а в положении 4 -карбамоильную или цианогруппу.

В патенте США N 3869274 описываются некоторые 4-нитропиразолы, которые оказались полезными веществами в отношении индукции сбрасывания фруктов с фруктовых растений.

В патенте США N 4066776 описывается широкая группа 1,4-дизамещенных-3-нитропиразолов, как веществ, обладающих антимикробиальными паразидными и гербицидными свойствами; указывается, что высокая биологическая активность соединений ограничена раскрытыми в патенте 3-нитропиразолами, причем отличительным признаком таких соединений являются 3-нитропиразольные ядра.

В опубликованном японском патенте N 12644/64 описывается способ получения 4-тиоцианатопиразоловых соединений, которые, как указывается, являются ценными бактерицидными препаратами.

В опубликованном японском патенте N 49-117502 описываются некоторые пиразол сульфонамиды, обладающие анти-тромбогенными свойствами.

Ни в одной из предыдущих публикаций не описывалось и не предполагалось, что соединения общей формулы I обладают или могут обладать активностью в отношении членистоногих, червей или растительных нематод, которая была обнаружена заявителями.

В настоящее время неожиданно было обнаружено, после широкой исследовательской и экспериментальной проработки, что N-фенилпиразоловые производные общей формулы I, приведенной ниже, в которой Y представляет собой галоген, например атом фтора, хлора, брома или иода, циано- или нитрогруппу, или группу RSO₂, или RSO, в которых RS представляет собой алкильную группу нормального или разветвленного строения, содержащую 1 6 атомов углерода, которая может быть незамещенной или замещенной одним или более атомами галогена, циклоалкильную группу, содержащую 3 5 атомов углерода, алкенильную группу нормального или разветвленного строения, содержащую 2 6 атомов углерода, тиоцианато- группу, сульфамоильную группу, которая может быть незамещенной или замещенной одной или двумя алкильными группами с прямой или разветвленной цепочкой, которые могут быть одинаковыми или различными и содержат 1 6 атомов углерода, карбамоильную группу, которая может быть незамещенной или замещенной одной или двумя алкильными группами с прямой или разветвленной цепочкой, которые могут быть одинаковыми или различными и содержат 1 6 атомов углерода, алкоксикарбонильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую 2 7 атомов углерода, алканоильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую 2 7 атомов углерода или алкильную группу нормальной или разветвленной структуры, содержащую 1 6 атомов углерода, которая может быть незамещенной или замещенной одним или более атомами галогена, Z представляет собой атом водорода, или аминогруппу NR¹ R², в которой R¹ и R², которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой каждый атом водорода или алкильную группу с нормальной или разветвленной структурой (содержащую 1 6 атомов углерода и которая может быть замещенной или замещенной алкоксикарбонилом с прямой или разветвленной цепью, содержащим 2 4 атомов углерода), циклоалкильную группу, содержащую 3 6 атомов углерода, формильную группу, алкансильную группу с прямой или разветвленной структурой (которая содержит 2 7 атомов углерода или образует 5- или 6-членный циклический имид совместно с атомом азота, к которому она присоединена, и сами могут быть не замещены или замещены одним или более атомами галогена) или циклоалкилкарбонильную группу (которая содержит 4 7 атомов углерода) или алкоксикарбонильные группы нормального или разветвленного строения (которые содержат 2 7 атомов углерода и сами могут быть незамещенными или замещенными одним или более атомами галогена), или Z представляет собой алкилсульфениламино- группу нормального или разветвленного строения, содержащую 1 4 атома углерода, алкоксиметиленаминогруппу нормального или разветвленного строения, содержащую 2 5 атомов углерода, которая может быть не замещена или замещена на метиленовом фрагменте алкильной группой нормального или разветвленного строения, содержащей 1 4 атома углерода, или представляет собой галоген, например атом фтора, хлора, брома или иода, алкильную группу с нормальной или разветвленной цепочкой, содержащую 1 4 атома углерода, карбоксигруппу или прямоцепочечную или разветвленную алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонилгруппу, содержащую 1 6 атомов углерода, которые могут быть незамещенными или замещенными одним или более атомов углерода, или представляет собой триалкилсилилметильную группу с нормальной или разветвленной структурой, содержащую 1 6 атомов углерода в каждой алкильной группе, которые могут быть одинаковыми или различными, триалкилсилильную группу, содержащую 1 6 атомов углерода в каждой алкильной группе, которая может быть одинаковой или различной, либо циано- или нитрогруппу, R³ представляет собой галоген, например фтор, хлор, бром или иод, алкильную или алкоксигруппу нормального или разветвленного строения, содержащую 1 4 атома углерода, которые могут быть незамещенными или замещенными одним или более атомами галогена (например, трифторметильную или трифторметоксигруппу), алкилтио или алкилсульфинильную группу нормального или разветвленного строения, содержащую 1 4 атома углерода, которая замещена одним или более атомами галогена (например, трифторметилтио или трифторметилсульфинильную группу), нитро- или цианогруппу, или алкилсульфонильную группу нормального или разветвленного строения, содержащую 1 4 атома углерода, которая может быть незамещенной или замещенной одним или более атомами галогена (например, трифторметилсульфонильную группу), а R⁴ представляет собой галоген, например атом фтора, хлора, брома или иода, циано- или нитрогруппу или алкильную группу нормальной или разветвленной структуры, содержащую 1 4 атома углерода, которая может быть незамещенной или замещенной одним или более атомами галогена, или циклоалкильную группу, содержащую 3 6 атомов углерода, а n представляет собой целое число от 1 до 5 включительно, а в том случае, когда Z представляет собой карбоксигруппу, соли с пестицидно применимыми основаниями, при условии, что R⁴, Y и Z одновременно не являются тремя группами одного класса, выбранными из (I) нитро, (II) циано, (III) галогена и (IY) незамещенного алкила, обладают очевидной активностью против членистоногих, растительных нематод и червеобразных паразитов, особенно в случае переваривания соединений общей формулы I членистоногими. В том случае, когда n представляет собой целое число от 2 до 5 включительно, атомы и группы в радикале R³ могут быть одинаковыми или различными.

Под термином "соли с пестицидно применимыми основаниями" подразумеваются соли, катионы которых известны и общеприняты в данной области для образования солей пестицидно-активных кислот сельскохозяйственного и садоводческого назначения. При применении на позвоночных животных с целью борьбы с инфицированием или заражением членистоногими или червями такие соли с применяемыми основаниями будут нетоксичны. Под термином "нетоксичный" подразумеваются соли оснований, катионы которых безвредны для позвоночных в используемых дозировках и которые не ухудшают полезные эффекты, обеспечиваемые анионом.

Предпочтительно, чтобы такие соли были водно-растворимыми. Примерами подходящих солей основания могут служить соли щелочного металла (например, натрия и калия), соли щелочноземельного металла (например, кальция и магния), соли аммония и амина (например, диэтаноламина, триэтаноламина, октиламина, морфолина и диоктилметиламина). Следует иметь в виду, что в том случае, когда в настоящем описании ссылаются на соединения общей формулы I, такие ссылки включают также соли с пестицидно применимыми основаниями соединений общей формулы I.

Предпочтительными соединениями общей формулы I являются такие, в которых фенил замещен группами 2,4,6-трихлоро, 2,3,5,6-тетрахлоро, 2-хлор-4-трифторметил, 2,3,5,6-тетрафтор-4-трифторметил, 2,6-дихлор-4-трифторметилтио, 2-хлор-3,5,6-трифтор-4-трифторметил, 2,6-дихлор-3,5-дифтор-4-трифторметил, 2,6-дихлор-4-нитро, 2,6-дихлор-4-трифторметилсульфонил, 2,6-дихлор-4-метансульфонил и 2,6-дихлор-4-трифторметансульфонил.

Особенно предпочтительными являются соединения общей формулы I, в которой фенильная группа в /R³/_n замещена 2,6-дихлор-4-трифторметилом или 2,6-дихлор-4-трифторметокси- заместителем.

Предпочтительными соединениями являются такие, в которых (а) Y и R⁴ представляют собой цианогруппу, а Z представляет собой атом водорода, аминогруппу NR¹R² или алкилсульфениламиногруппу, алкоксиметиленаминогруппу, которая может быть незамещенной или замещенной в метиленовом фрагменте алкильной группой, атомом галогена, алкильную группу, карбоксигруппу, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонильную группу, которая может быть не обязательно замещена галогеном, триалкилсилилметильную группу, триалкилсулильную группу или нитрогруппу; (b) Y представляет собой алкилсульфонильную группу, которая может быть не обязательно замещена атомом галогена, циклоалкилсульфонильную группу или алкенилсульфонильную группу, Z представляет собой атом водорода, аминогруппу NR¹R² или алкилсульфениламиногруппу, алкоксиметиленамино группу, которая не замещена или замещена на метиленовом фрагменте алкильной группой, атом галогена, алкильную группу, карбоксигруппу, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонильную группу, которая может быть не обязательно замещена галогеном, триалкилсилилметильную группу, триалкилсилильную группу или циано, либо нитро- группу, а представляет собой атом галогена или циано, либо нитрогруппу; (с) R⁴ представляет собой нитрогруппу, Y представляет собой циано или нитрогруппу, карбамоильную группу или алкоксикарбонильную группу, а Z представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу, карбоксигруппу, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонильную группу, которая может быть не обязательно замещена галогеном, триалкилсилилметильную группу, триалкилсилильную группу или нитрогруппу; (d) R⁴ представляет собой атом галогена, Y представляет собой циано или нитрогруппу, карбамоильную группу или алкоксикарбонильную группу, а Z представляет собой атом водорода, аминогруппу NR¹R² или алкилсульфениламино- группу, алкоксиметиленаминогруппу, которая может быть незамещенной или замещенной на метиленовом фрагменте алкильной группой, атом галогена, алкильную группу, карбоксигруппу, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонильную группу, которая может быть не обязательно замещена галогеном, триалкилсилилметильную группу, триалкилсилильную группу или нитрогруппу; и (е) R⁴ представляет собой алкильную группу, которая может быть незамещенной или замещенной одним или более атомами галогена или циклоалкильную группу, Y представляет собой атом галогена, циано или нитрогруппу, группу RSO₂, RSO или RS, тиоцианатогруппу, сульфамоильную группу, карбамоильную группу, алкоксикарбонильную группу, алканоильную группу или алкильную группу, которая может быть незамещенной или замещенной одним или более атомами галогена, Z представляет собой атом водорода, аминогруппу - NR¹R² или алкилсульфениламиногруппу, алкоксиметиленамино- группу, которая может быть незамещенной или замещенной на метиленовом фрагменте алкильной группой, атом галогена, алкильную группу, карбокси-группу, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонильную группу, которые могут быть не обязательно замещены галогеном, триалкилсилилметильную группу, триалкилсилильную группу или циано, либо нитрогруппу.

Следует принять во внимание, что перечисленные выше группы были ранее указаны в описании.

Предпочтительными также являются соединения общей формулы I, в которой R⁴ представляет собой трифторметильную или метильную группу.

Ниже приведены примеры соединений общей формулы I, которые представляют собой особый интерес в отношении борьбы с членистоногими: 1. 5-Амино-3,4-дициано-1-(2,4,6-трихлорфенил)пиразол.

2. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3,4-дицианопиразол.

3. 5-амино-3,4-дициано-1-(2,3,5,6- тетрахлорфенил)пиразол.

4. 5-амино-4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-метил-пиразол.

5. 5-амино-4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

6. 5-амино-3-хлор-4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)пиразол.

7. 5-амино-3-бром-4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)пиразол.

8. 5-амино-3-иод-4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)пиразол.

9. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-метил-5-этансульфениламинопиразол.

11. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-метил-5-пропоксиметиленаминопиразол.

12. 5-ацетамидо-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3,4-дицианопиразол.

13. 5-дихлорацетамидо-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3,4-дицианопиразол.

14. 5-циклопропилкарбонамидо-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3,4-дицианопиразол.

15. 5-пентанамидо-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3,4-дицианопиразол.

16. 5-пропионамидо-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3,4-дицианопиразол.

17. 5-амино-1-(2-хлор-4-трифторметилфенил)-3,4-дицианопиразол.

18. 5-амино-3,4-дициано-1-(2,3,5,6-тетрафтор-4-трифторметилфенил)пиразол/ 19. 5-амино-4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил/-3-пентафторэтилпиразол.

20. 5-амино-3-хлордифторметил-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил/-4-цианоспиразол.

21. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-циано-3-дифторметилпиразол.

22. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-метансульфонил-3-трифторметилпиразол.

23. 5-амино-4-карбамоил-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

4. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-метоксикарбонил-3-трифторметилпиразол.

25. 5-ацетамидо-4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

26. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3,4- дициано-5-(2,2-диметилпропионамидо)-пиразол.

27. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-этоксиметиленамино-3-трифторметилпиразол.

28. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-диметиламино-3-трифторметилпиразол.

29. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-этоксикарбонилметиламино-3-трифторметилпиразол.

30. 4-циано-5-метиламино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

31. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-(2,2-диметилпропионамидо)-3-трифторметилпиразол.

32. 5-амино-4-бром-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

33. 5-бром-4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-трифторметил пиразол.

34. 4-амино-4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-фторметилпиразол.

35. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-нитро-3-трифторметилпиразол.

36. 5-амино-4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметоксифенил)-3-трифторметилпиразол.

37. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-бис(этоксикарбонил)амино-3-трифторметилпиразол.

38. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-5-бис(циклопропанкарбонил)амино-3-трифторметилпиразол.

39. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-5-циклопанкарбонамидо-3-трифторметилпиразол.

40. 5-амино-4-хлор-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

41. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-5-этоксикарбониламино-3-трифторметилпиразол.

42. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

43. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-5-иод-3-трифторметилпиразол.

44. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-метил-3-трифторметилпиразол.

45. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-(N,N-диметилсульфамоил)-3-трифторметилпиразол.

46. 5-амино-4-циано-3-циклопропил-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)пиразол.

47. 5-амино-4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-гептафторпропилпиразол.

48. 5-амино-3,4-дициано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилтиофенил)пиразол.

49. 5-амино-1-(2-хлор-3,5,6-трифтор-4- трифторметилфенил)-3,4-дицианопиразол.

50. 5-амино-1-(2,6-дихлор-3,5-дифтор-4- трифторметилфенил)-3,4-дицианопиразол.

51. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметоксифенил)-3,4-дицианопиразол.

52. 5-амино-4-циано-3-этил-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-пиразол.

53. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-метансульфонил-3-метилпиразол.

54. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-метил-4-этоксикарбонилпиразол.

55. 5-Амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметоксифенил)-4-метансульфонил-3-метилпиразол.

56. 5-Амино-1(2-хлор-3,5,6-трифтор-4-трифторметилфенил)-4-циано-3-трифторметилпиразол.

57. 5-амино-4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилтиофенил)-3-трифторметилпиразол.

58. 5-амино-3-хлорфторметил-4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)пиразол.

59. 5-амино-4-циано-1-(2,6-дихлор-3,5-дифтор-4-трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

60. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-5-(1-этоксиэтилиденамино)-3-метилпиразол.

61. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-метил-5-сукцинимидопиразол.

62. 5-ацетамидо-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-метансульфонил-3-трифторметилпиразол.

63. 5-ацетамидо-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-метил-4-метансульфонилпиразол.

64. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-нитрофенил)-3,4-дицианопиразол.

65. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3,4-дициано-5-метиламинопиразол.

66. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3,4-дициано-5-этиламинопиразол.

67. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-5-(N-метил-N-этоксикарбониламино)-3-трифторметилпиразол.

68. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-(N-ацетил-N-триметилацетиламино)-3-трифторметилпиразол.

69. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-(N-пропионил-N-триметилацетиламино)-3-трифторметилпиразол.

70. 1-(2,6-Дихлор-4-трифторметилфенил)-4-нитро-3-трифторметил-5-триметилацетиламинопиразол.

71. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5- этоксикарбониламино-4-нитро-3-трифторметилпиразол.

72. 3-хлор-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-циано-5-триметилацетиламинопиразол.

73. 3-хлор-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-циано-5-бис(этоксикарбонил)аминопиразол.

74. 3-хлор-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-циано-5-этоксикарбониламинопиразол.

75. 4-циано-5-диацетиламино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

76. 5-(N-ацетил-N-этоксикарбониламино)-4- циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

77. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5- бис(этоксикарбонил)-амино-3,4-дицианопиразол.

78. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5- бис(этоксикарбонил)амино-4-метансульфонил-3-трифторметилпиразол.

79. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5- этоксикарбониламино-4-метансульфонил-3-трифторметилпиразол.

80. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3,4- дициано-5-этоксикарбониламинопиразол.

81. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-иод-3-трифторметилпиразол.

82. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-иод-3-метилпиразол.

83. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-метил-4-нитропиразол.

84. 5-ацетамидо-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-нитро-3-трифторметилпиразол.

85. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-нитро-3-трифторметилпиразол.

86. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3- метил-4-метансульфонилпиразол.

87. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-фторпиразол.

88. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4- метансульфонил-3-трифторметилпиразол.

89. 5-хлор-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-циано-3-трифторметилпиразол.

90. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-(N-этилсульфамоил)-3-трифторметилпиразол.

91. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-(N-метилсульфамоил)-3-трифторметилпиразол.

92. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-циано-3-нитропиразол.

93. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3,4-дициано-5-нитропиразол.

94. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-циано-3-фторпиразол.

95. 5-амино-3-хлор-1-(2,6-дихлор-4- трифторметоксифенил)-4-цианопиразол.

96. 5-амино-3-хлор-4-циано-1-(2,6-дихлор-3,5-дифтор-4-трифторметилфенил)пиразол.

97. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-трифторметил-5-триметилсилилпиразол.

98. 5-трет.-бутилдиметилсилил-4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

99. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-5-метилтио-3-трифторметилпиразол.

100. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-трифторметил-5-трифторметилтиопиразол.

101. 5-карбокси-4-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

102. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4- нитро-3-трифторметил-5-триметилсилилпиразол.

103. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-трифторметил-5-триметилсилилметилпиразол.

104. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-5-метоксикарбониламино-3-трифторметилпиразол.

105. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4,5-дициано-3-трифторметилпиразол.

106. 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-метансульфонилпиразол.

107. 5-цетил-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-трифторметилпиразол.

108. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-метилсульфинил-3-трифторметилпиразол.

109. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-этилсульфинил-3-трифторметилпиразол.

110. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-этилсульфинил-3-метилпиразол.

111. 5-амино-4-циано-1-(2,6-дихлор)-4-трифторметилсульфинилфенил-3-трифторметилпиразол.

112. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-5-метилсульфинил-3-трифторметилпиразол.

113. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-этилсульфонил-3-трифторметилпиразол.

114. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-этилсульфонил-3-метилпиразол.

115. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-метил-4-пропансульфонилпиразол.

116. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-трихлорметансульфонил-3-метилпиразол.

117. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)4-этилтио-3-метилпиразол.

118. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-метил-4-метилпиразол.

119. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-н-пропилтио-3-метилпиразол.

120. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-этилтио-3-трифторметил-пиразол.

121. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-5-метилтио-3-трифторметилпиразол.

122. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-4-тиоцианато-3-трифторметилпиразол.

123. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-метил-4-тиоцианатопиразол.

124. 5-амино-4-циано-1-(2,6-дихлор-4-метансульфонилфенил)-3-трифторметилпиразол.

125. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4- трифторметилфенил)-3-метил-4-трихлорметилтиопиразол.

126. 4-циано-1-(2,6-дихлор-4- трифторметансульфонилфенил)-5-нитро-3-трифторметилпиразол.

127. 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4- дифторметил-3-трифторметилпиразол.

128. 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилбензил)-4-етил-3-трифторметилпиразол.

Приведенным выше соединениям присвоены номера 1 128 в целях их идентификации и для ссылок на них далее в тексте.

Особенно предпочтительными соединениями являются соединения 2, 22, 37, 53, 71, 106 и 118.

Согласно отличительному признаку настоящего изобретения обеспечивается способ борьбы с членистоногими, растительными нематодами или червеобразными паразитами в месте их обитания, который заключается в обработке очага (например, путем применения в очаге или на особях) эффективного количества соединения общей формулы I, или его пестицидно применимой соли, различные цифровые обозначения которых приведены выше. Соединения общей формулы I могут, в особенности, использоваться в области ветеринарной медицины и в животноводческой практике, а также в профилактических мероприятиях против членистоногих или червеобразных, которые могут внутренним или внешним образом паразитировать на позвоночных, особенно на теплокровных позвоночных животных, например, на людях и домашних животных, таких как крупный рогатый скот, овцы, козы, лошади, свиньи, домашняя птица, собаки, кошки и рыба, причем такие паразиты включают инсодовых клещей (например, вида Ixodes, например Boophilus microplus, Amblyomma, вида Ayaloma, например вида Rhipicephalus, например Rhipicephalus ceppeudiculafus вида Halmcephysalis, вида Derm centor вида Ornithodorusнапример, вида Ornithodorus moubata, а также клещей, например, вида Damalinia, Dermahyssus gallinal вида Sarcoptes, например Sarcoptes scabici, вида Psoroptes вида Chorioptes, вида Demodex, вида Eatrombiculal Diptera, например, вида Aedes, вида Anopheles, вида Musca Hypoderma, вида Gasterophilus, вида Simulium, например, вида Hemiptera разнов. Triatoma; вида Phthirapteraнапример, вида Damalinia, вида Linognathus; Siphonaptera вида Periplaneta, вида Blatella, Dictojoptera (например, Monomorium pharaonis); соединения могут также использоваться против инфицирования желудочно-кишечного тракта паразитическими круглыми червями, например членами семейства Trichostrongylidal, Hippostrongylus Brasiliensis, Trichinella, spiralis, Hacmonchus contortus, Trichostougylev colubriformis, Hematodirus battus, Ostertagia circumcinta, Trichostrongylus cexei, Cooperia и Hymenolepis nana; для защиты продуктов при их хранении, например таких, как хлебные злаки, включающие зерно и муку, земляной орех, корм для животных, товары для древесины и предметы домашнего обихода, например, ковры и текстильные изделия, для борьбы с членистоногими, особенно с жуками, такими как долгоносик, моль и клещи, относящимися к разновидностям Ephestia (садовая моль), Anthrenus (ковровые жучки), Tribolium (хрущак мучной), Sitophilus (каландрины) и Acarus (клещи), для борьбы с тараканами, муравьями и родственными членистоногими насекомыми в зараженных бытовых и промышленных помещениях и для борьбы с личинками москитов в водоемах, водных путях, резервуарах и других емкостях для проточной и стоячей воды; в сельском хозяйстве против взрослых особей личинок и яиц Lepidoptera (бабочки и моль), например вида Heliothis, такого как Heliothis virescens (табачный червь), Heliothis armigera и Heliothis zea, вида Spodortera, например S. exempta, S. littoralis Египетский хлопковый червь), S. eridania (южный походный червь); вида Earias, например E. insulana (Египетский круглый червь), вида Pectinophora, например, Pectinophora gossypiella, розовый коробочный червь, вида Ostrinia, например, O. nubilalis (мотылек кукурузный), Trichoplusia ni (совка капустная), вида Pieris (капустные гусеницы), вида Lappygma (походные черви), вида Agrotis и Amathes (совки), вида Wiseana/porince moth вида Chilo (огневка), вида Tryporyza и Diatcala (огневка сахарного тростника и рисовая огневка), Sparganothis pilleriana (виноградная гусеница), Cydia pomonella (плодожорка яблоневая) Archips (фруктовая плодожорка), Phitella xylostella (моль капустная); против взрослых особей и личинок жучков вида Coleoptera, например, Hypothenemus hampei (кофейный точильщик), вида Hylesinus (короеды), Anthonomus grandis (хлопковый долгоносик); вида Acalymma (огуречный жук), вида Lema, вида Psylliodes, Leptinotarsa decemlineata (колорадский жук), Diabrotica (хлопковая гусеница), вида Gonodphalum (личинка чернотелки), вида Argiotes наматода гемонхус, видов Dermolepida и Heteronychus (личинка хруща), Phaedon cochlearial (горчичный жук), Lissorhoptrus oryzophil (долгоносик рисовый водяной), Heligethes (жучки пыльцы), вида Centorhynchus, видов Rhynchophorus и Cosmopolites (корневые долгоносики); против Aenciptera (например, вида Psylla, вида Bemesia, вида Aphis, вида Myzus, Megoura vicial, вида Phyloxera, вида Adelges, Phorodon humuli (тля хмелевая), вида Aenoalamia, вида Hephoteteix (рисовая толстоголовка), вида Empcasca, вида Hilaparvata, вида Perkinsiella, вида rilla, вида Aonidiella (щитовка красная померанцевая), вида Coccus, вида Psuedococcus, вида Helopeltis, москитные клопы вида Lygus, вида Dysdercus; вида Oxycarenus, например, вида Nezara Hymenoptera, например, вида Athalia и Cephus (песчаники), вида Atla (муравей-листорез); Diptera, например, вида Hylemgia (root flies) и Atherigona и Chlorops (shoot flies) вида Phytomyza (моли минеры), вида Ceratitis (фруктовые мухи); семейства Thysanoptera, например, Thrips tabaci, Orthoptera, например Locusta, и вида Schistocrea (саранча) и сверчки, например, Gryllus и вида Acheta; Collembola, например, вида Sminthurus и вида Onychiurus Isoptera, например Odontotemes (термиты), Dermaptera, например, вида Forficula (уховертка), а также против других членистоногих, имеющих сельскохозяйственное значение, например, Acari (клещи), например, вида Tetranychus вида Panonychus и вида Bryobia (клещи пятнистые), вида Eriophues (галлообразующие клещи), вида Polyphagotarsonenus вида Blanilus (двупарноногие), вида Sentigerella (симфилиды), Onisens (woodlice), вида Triops (ракообразные); против нематод, воздействующих на растения и деревья, важные для сельского хозяйства, лесного хозяйства, садоводчества, либо непосредственно, либо путем распространения бактериальных, вирусных, микоплазменных или грибковых заболеваний растений, например, таких нематод корневого нароста, как Heloidogine (например, Al. incognita); цист-нематод, таких как Globodera (например, C. rostochiensis); вида Heterodera (например, H. avenae); вида Radopholus (например, R. similis); повреждающих нематод, например, вида Pratylenchus (например, P. pratensis вида Belonolaimus), например, B. gracilis); вида Tylenchulus (например, T. semipenetrans); вида Rotylenchulus (например, R. reniformis); вида Rotylenchus (например, R. robustus); вида Helicotylеnchus (например, H. multicinctus); вида Hemicycliophora (например, H. gracilis); вида Criconemoides (например, C. similis; вида Trichodorus (например, T. primitivus таких совковых нематод, как Xiphinema (например, X. diversicaudatum; вида Longidorus (например, L. elougatus вида Hoplolaimus (например, H. coronatus); вида Aphelenchoides (например, A. ritzema-bosi, A. besseyi) таких эхеловых гусениц, как Ditylenchus (например, D. dipsaci).

Настоящее изобретение обеспечивает также способ борьбы с членистоногими или нематодными насекомыми растений, который заключается в применении на растениях или среде их произрастания эффективного количества соединения общей формулы I или его пестицидно применимой соли.

Соединения общей формулы I могут применяться в виде твердых или жидких композиций на почве с целью решительной борьбы с нематодами, обитающими в данном месте, а также на листве с целью борьбы с нематодами, воздействующими на аэрируемые участки таких растений (например, виды Aphelenchoides и Ditylenchus, перечисленные выше).

Соединения настоящего изобретения общей формулы I ценны тем, что могут уничтожать насекомых, которые обитают на частях растения, удаленных от места применения, например, питающиеся листвой насекомые могут уничтожаться с помощью соединения изобретения, которое применяют на корневой системе.

Кроме этого, соединения настоящего изобретения могут воздействовать на растение путем противовоспалительного и репелентного действия.

Соединения общей формулы I особенно ценны для защиты полевых, фуражных, тепличных, фруктовых и лесных растений, например хлебных злаков (таких как маис, пшеница, рис, сорго), хлопка, табака, овощей и салатов (например, бобов, капусты, cureurbits латтук, лука, помидоров и перца), полевых культур (таких как картофель, свекла, земляные орехи, соя, капуста), сахарного тростника, кормовых культур (таких как аис, сорго, люцерна), плантационных культур (таких как чай, кофе, какао, бананы, пальмовое масло, кокосовый орех, каучук, специи), фруктовых культур (таких как однокосточковые и бескосточковые фрукты, лимоны, авокадо, манго, оливки и орехи), вьющихся, декоративных растений, цветов и кустарников в теплицах, садах и парках, лесных деревьев (как декадных, так и вечнозеленых) в лесах, на плантациях и питомниках.

Такие соединения обладают ценностью в отношении защиты древесины (стоячей, сваленной, превращенной, хранимой или структурированной) от вредного воздействия на них пилильщиков (например, Hrocerus) или жучков (например, сколитидов, платиподидов, ликтидов, бострихидов, керамбицидов, анобиидов).

Соединения изобретения находят применение при защите при хранении таких продуктов, как пшеница, фрукты, орехи, табак, независимо от того, хранятся ли они как таковые, или в размолотом либо компаундированном состоянии, от действия моли, жучков и клещей. Могут также защищаться при хранении и животные продукты, такие как шкуры, шерсть, волосы и кожа как в естественном, так и превращенном виде, например в виде ковров или текстильных изделий, от вредного воздействия моли и жучков; от воздействия клещей и мух при хранении могут также предохраняться мясо и рыба.

В экспериментах по определению активности против членистоногих, проведенных с использованием соединений изобретения, были получены следующие результаты (в которых "Доза мг/кг" обозначает дозировку испытуемого соединения, применяемого в мг на мг веса тела животного, а ч/млн обозначает концентрацию соединения в миллионных долях используемого испытательного раствора).

Испытательный пример 1.

Производили одно или более разбавленных соединений, подлежащих испытанию в 50%-ном водном растворе ацетона.

а) Испытуемые разновидности: Pluttela xylostella (моль капустная) и Phaedon cochleariae (горчичный жучок).

Диски листьев репы помещали на ангар, находящийся в чашах Петри, и инфицировали 10 личинками (во второй возрастной стадии для Plutella и в 3-й возрастной стадии для Phaedon). В каждом испытании применяли по четыре дублирующих чаши и их опрыскивали из колонки Поттера соответствующим испытательным разбавлением. Через четыре или пять дней после обработки чаши удаляли из помещения с постоянной температурой (25^oC), в которой их выдерживали, и определяли средний процент смертности личинок. Полученные данные корректировали с учетом смертности в чашах, обработанных 50%-ным водным раствором ацетона, который служил контрольным веществом.

b) Megoura vicial (гороховая тля).

Посаженные в горшки бобовые растения, предварительно инфицированные Megoura, на смешанных стадиях развития опрыскивали до стекания с помощью лабораторного вращающегося опрыскивателя. Обработанные растения выдерживали в теплице в течение 2-х дней и оценивали смертность или с использованием счетной системы, учитывающей сравнительный результат, полученный на растениях, обработанных 50%-ным водным раствором ацетона, в качестве контрольного соединения.

Оценка.

3 все три погибли 2 несколько экземпляров осталось в живых 1 большая часть осталась в живых 0 существенной смертности не наблюдается В соответствии с описанным выше способом (а) применение следующих ниже соединений в концентрации 500 ч/млн оказалось полностью эффективным против личинок Plutella xylostella, обеспечивая 100%-ную смертность.

Соединения N 5, 6, 7, 8, 20, 21, 22, 28, 30, 31, 32, 35, 36, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 44, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 76, 79, 80, 81, 85, 87, 94, 99, 102, 103, 104, 105, 106, 108, 111, 120, 121.

Согласно описанному выше способу (а) применение следующих ниже соединений в количестве 5 ч/млн оказалось полностью эффективным против личинок Phaedon cochlearial, обеспечивая 100%-ную смертность.

Соединения N 36, 53, 57, 58, 70, 71, 74, 79, 80, 85, 90, 91, 97, 98, 99, 102, 104, 106, 108, 109, 111, 112, 113, 116, 118, 120, 121.

Применение 50 ч/млн следующих ниже соединений согласно способу а) оказалось полностью эффективным против Medoura vicial, обеспечивая 100%-ную смертность, т.е. получена оценка 12 для 4 повторных экспериментов.

Соединения NN 4, 5, 20, 21, 36, 48, 53, 57, 58, 82, 83, 92, 93, 98, 102, 106, 109, 111, 116, 117, 118, 120.

Данные, представленные в табл. 1 3, суммируют результаты ряда различных экспериментов, осуществленных по протоколам a) и b).

Испытание 2.

Двадцать личинок Phipicephalus appenoliculatus помещали в пластмассовые капсулы, которые присоединяли к обритому боку морских свинок. Через 3 ч, а затем через 23-часовые интервалы морским свинкам производили 4 подкожные инъекции испытуемого соединения. Примерно через 100 ч инфицирования морских свинок умертвляли, отделяли напитанные кровью личинки клеща, подсчитывали их число и выдерживали при 23^oC во влажной камере в течение 14 21 дня. После окончания этого периода оценивали процент выживаемости в результате линьки. Полученные результаты приведены в табл. 4.

Испытательный пример 3.

Высокая активность соединений общей формулы I против тараканов вида Periplaneta americana демонстрируется результатами следующего эксперимента.

Ацетоновый раствор испытуемого соединения в количестве 0,2 микролитра инъектировали через мягк