Производные сульфамидосульфонилмочевины и селективная гербецидная композиция

Производные сульфамидосульфонилмочевины и селективная гербецидная композиция

Реферат

 

Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: продукт формулы Q-SO₂NHC(= 0)N(L)G, где Q - -N[SO₂N(CH₃)₂] OR" или -N[SO₂N(CH₃)₂]R''', R'' - C₁-C₄-алкил, C₂-C₄-алкенил, C₁-C₄-алкил, замещенный C₁-C₄-алкокси, фенил, R''' - C₁-C₄-алкил, L - водород, C₁-C₄-алкил, , B - метил, метокси, C - метил, метокси, дифторметокси. Селективная гербицидная композиция, содержащая 2-40% продукта и остальное - целевые добавки. 2 с.п. ф-лы, 10 ил., 33 табл.

Изобретение относится к новым производным сульфамидосульфонилмочевины и к гербицидам, содержащим их в качестве активных ингредиентов.

Для защиты важных сельскохозяйственных культур, таких как рис, пшеница, кукуруза, соя, хлопок и сахарная свекла, от сорняков и, тем самым, для увеличения урожая совершенно необходимо использовать гербициды. Особенно в последнее время необходимы селективные гербициды, которые способны селективно уничтожать сорняки, не проявляя при этом фитотоксичности в отношении культурных растений при применении к листьям культурных растений и сорнякам одновременно на полях, на которых сосуществуют такие полезные сельскозяйственные культурные растения и сорняки. Кроме того, с целью избежания загрязнения окружающей среды и снижения расходов на транспортировку и применение, в течение многих лет проводились исследования и разработки в отношении соединений, имеющих высокую гербицидную активность при низких дозах. Некоторые из соединений, обладающих такими свойствами, используются в настоящее время в качестве селективных гербицидов. Однако, существует все еще потребность в лучших соединениях, имеющих такие свойства.

В качестве примера источника известного уровня техники, показывающего химическую структуру, сходную со структурой соединений настоящего изобретения, японские патентные публикации, по которым не проведена экспертиза, NN 103371/1983, 48973/1985 и 151577/1989 раскрывают соединения, имеющие сульфонилмочевину, связанную с атомом азота.

Не прошедшие экспертизу японские патентные публикации NN 48973/1985 и 151577/1989 раскрывают соединения, имеющие сульфонилмочевину, присоединенную к атому азота сульфонамидной структуры. Однако, соединения настоящего изобретения, в которых сульфонилмочевина присоединена к атому азота особой сульфамидной структуры, совершенно не были известны, и они являются новыми соединениями.

Настоящие изобретатели провели на протяжении ряда лет обширные исследования по разработке селективных гербицидов для важных сельскохозяйственных культурных растений и изучили гербицидные свойства многих соединений с целью поиска соединений, имеющих более высокую гербицидную активность, а также селективность. В результате было обнаружено, что производные сульфамидосульфонилмочевины следующей формулы /1/ и их сельскохозяйственно подходящие соли (называемые здесь далее соединения настоящего изобретения) проявляют необыкновенно сильную гербицидную активность против многих сорняков при обработке почвы или при обработке листвы, и в то же самое время они имеют высокий уровень безопасности для важных сельскохозяйственных культур, таких как пшеница, кукуруза, хлопок, соя, сахарная свекла и рис. Настоящее изобретение было достигнуто на основе данной находки. С другой стороны, поскольку соединения настоящего изобретения показывают гербицидную активность при очень низкой дозе по сравнению с обычными гербицидами, они также полезны в качестве гербицидов для садов или для несельскохозяйственных угодий.

А именно настоящее изобретение представляет производные сульфамидосульфонилмочевины формулы /1/ или их соли: где Q представляет собой (см. фиг.1).

где R¹¹ представляет собой /1-6/C алкильную группу, /3-7/C циклоалкильную группу, /3-7/C циклоалкенильную группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную /3-7/C циклоалкильной группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /3-7/C моно-или полигалоидциклоалкильной группой, /2-6/C алкенильную группу, /2-6/C алкинильную группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкокси-группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкилтио-группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C моно- или ди-алкиламино группой, /1-6/C моно- или полигалоидалкильную группу, /2-6/C моно- или поли-галоидалкенильную группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную циано группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкоксикарбонильной группой, /2-6/C алкенильную группу, замещенную /1-6/C алкоксикарбонильной группой, /1-6/C моно- или поли-галоидалкильную группу, замещенную /1-6/C алкоксикарбонильной группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C моно- или ди-алкиламинокарбонильной группой, /1-6/C алкоксикарбонильную группу, /1-6/C моно- или ди-алкиламинокарбонильную группу, циано группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкилкарбонильной группой, /1-6/C алкилкарбонильную группу, /1-6/C моно- или поли-галоидалкилкарбонильную группу, фенильную или бензильную группу (при условии, что такая фенильная или бензильная группа может быть моно- или поли-замещенной атомом галогена, трифторметильной группой, нитро группой, /1-6/C алкильной группой, /1-6/C алкокси группой или /1-6/C алкоксикарбонильной группой), 3-6-членную гетероциклическую группу (при условии, что такая гетероциклическая группа содержит 1-3 гетероатома, выбранных из групп, состоящей из атомов азота, кислорода и серы, в кольце и может быть моно- или поли-замещенной атомом галогена, трифторметильной группой, нитро-группой, /1-6/C алкильной группой, /1-6/C алкокси группой или /1-6/C алкоксикарбонильной группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную 3-6-членной гетероциклической группой (при условии, что такая гетероциклическая группа содержит от 1 до 3 гетеро-атомов, выбранных из группы, состоящей из атомов азота, кислорода и серы, в кольце и может быть моно- или поли-замещенной атомом галогена, трифторметильной группой, нитро группой, /1-6/C алкильной группой, /1-6/C алкокси группой или /1-6/C алкоксикарбонильной группой), R¹² представляет атом водорода, /1-6/C алкильную группу, /2-6/C алкенильную группу, /2-6/C алкинильную группу, фенильную или бензильную группу (при условии, что такая фенильная группа или бензильная группа может быть замещенной атомом галогена, трифторметильной группой, /1-6/C алкильной, /1-6/C алкокси группой или /1-6/C алкоксикарбонильной группой), R¹³ представляет /1-6/C алкильную группу, фенильную или бензильную группу (при условии, что такая фенильная или бензильная группа может быть замещенной атомом галогена, трифторметильной группой, /1-6/C алкильной группой, /1-6/C алкокси группой, /1-6/C алкоксикарбонильной группой или нитро группой), или R¹² и R¹³ образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, насыщенную 5-7-членную гетероциклическую группу, или R¹² и R¹³ образуют вместе с атомом кислорода и атомом азота, к которым они присоединены, 5-7-членную гетероциклическую группу, R²¹ представляет /1-6/C алкильную группу, /3-7/C циклоалкильную группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную /3-7/C циклоалкильной группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /3-7/C моно-или поли-галоидциклоалкильной группой, /2-6/C алкенильную группу, /2-6/C алкинильную группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкокси группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкилтио группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C моно- или ди-алкиламино группой, /1-6/C моно- или поли-галоидалкильную группу, /2-6/C моно- или поли-галоидалкенильную группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную циано группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкоксикарбонильной группой, /2-6/C алкенильную группу, замещенную /1-6/C алкоксикарбонильной группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C моно- или ди-алкиламинокарбонильной группой, /1-6/C алкоксикарбонильную группу, /1-6/C моно- или ди-алкиламинокарбонильную группу, циано группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкилкарбонильной группой, /1-6/C алкилкарбонильную группу, /1-6/C моно- или поли-галоидалкилкарбонильную группу, фенильную или бензильную группу (при условии, что такая фенильная или бензильная группа может быть моно- или поли-замещенной атомом галогена, трифторметильной группой, нитро группой, /1-6/C алкильной группой, /1-6/C алкокси или /1-6/C алкоксикарбонильной группой), 5-6-членную гетероциклическую группу (при условии, что такая гетероциклическая группа содержит от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из атомов азота, кислорода и серы, в кольце, и такая гетероциклическая группа может быть моно-или поли-замещенной атомом галогена, трифторметильной группой, нитро группой, /1-6/C алкильной, /1-6/C алкокси или /1-6/C алкоксикарбонильной группой), R²² представляет атом водорода или /1-6/C алкильную группу, R²³ представляет атом водорода или /1-6/C алкильную группу, R²⁴ представляет атом водорода, /1-6/C алкильную группу, атом галогена, /1-6/C моно- или поли-галоидалкильную группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-5/C алкокси группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /2-6/C алкенилокси группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /2-6/C алкинилокси группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C моно- или поли-галоидалкокси группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C-алкилтио группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкилсульфонильной группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную циано группой, /1-6/C алкоксикарбонильную группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкоксикарбонильной группой, /1-6/C алкоксикарбонильную группу, или /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкилкарбонильной группой, R²⁵ представляет атом водорода или /1-6/C алкильную группу, R²⁶ представляет атом водорода или /1-6/C алкильную группу, R²⁷ представляет атом водорода или /1-6/C алкильную группу, R²⁸ представляет атом водорода, /1-6/C алкильную группу, /1-6/C моно- или поли-галоидалкильную группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкокси группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /2-6/C алкенилокси группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /2-6/C алкинилокси группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкилтио группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкилсульфонильной группой, /1-6/C алкильную группу, замещенную циано группой, /1-6/C алкоксикарбонильную группу, /1-6/C алкилкарбонильную группу, /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкоксикарбонильной группой, или /1-6/C алкильную группу, замещенную /1-6/C алкилкарбонильной группой; L представляет атом водорода, /1-6/C алкильную группу, /2-6/C алкенильную группу или /2-6/C алкинильную группу; X представляет атом кислорода или серы; G представляет группу , где A представляет CH группу или атом азота, и каждый из B и C независимо представляет /1-4/C алкильную группу, /1-4/C алкокси, /1-4/C моно- или поли-галоидалкокси группу, атом галогена, или /1-4/C моно-алкиламино группу.

Настоящее изобретение представляет также селективный гербицид, содержащий одно или более соединений настоящего изобретения в качестве активных ингредиентов.

Далее настоящее изобретение представляет гербицидную композицию, включающую одно или более соединений настоящего изобретения и один представитель, выбранный из группы, состоящей из алахлора, ацетохлора, метохлора, примисульфурона и никольсуфурона в качестве активных ингредиентов.

Теперь настоящее изобретение будет описано подробно со ссылками на предпочтительные воплощения изобретения.

Соединения формулы /I/ настоящего изобретения могут легко получаться с помощью любой из следующих схем реакции 1 6.

Реакционная схема 1 В приведенных выше формулах Q, G, L и X имеют значения, определенные выше.

В частности, сульфамидосульфонилизо(тио)цианатное производное /II/ растворяется в достаточно высушенном инертном растворителе, таком как диоксан, ацетонитрил или ацетон, затем к нему добавляется пиримидин или триазин производное формулы /III/, и смесь перемешивается, посредством чего реакция обычно протекает гладко, и получается соединение /I/ настоящего изобретения. Когда реакция протекает с трудом, может добавляться очень небольшое количество подходящего основания, такого как триэтиламин, триэтилендиамин, пиридин, метилат натрия, гидрат натрия или карбонат калия, посредством чего реакция протекает свободно.

Реакционная схема 2 В приведенных выше формулах Q, G, L и X имеют значения, определенные выше, и Y представляет /1-6/C алкильную группу или фенильную группу.

А именно, сульфамидосульфонамидное производное /IV/ подвергается взаимодействию с эфиром хлор/тио/муравьиной кислоты или ди-эфиром/тио/карбоновой кислоты в таком растворителе, как ацетон, метилэтилкетон или ацетонитрил, в присутствии основания, такого как карбонат калия, с получением соединения /Х/. Затем оно нагревается вместе с соединением /III/ в таком растворителе, как толуол, с получением соединения /I/ настоящего изобретения.

Реакционная схема 3 В приведенных выше формулах Q, G, L и Y имеют значения, определенные выше.

Реакция сульфамида /VI/ с фенил N-хлорсульфонилкарбаматом (VII; Y фенильная группа) или алкил N-хлорсульфонилкарбаматом (VII; Y /1-6/C алкильная группа) проводится обычно с применением от 0,5 до 3,0 моль, предпочтительно от 0,9 до 1,2 моль карбаматного производного /VII/ на моль сульфамида /VI/.

Температура реакции может необязательно выбираться в интервале от -50^oC до 100^oC, предпочтительно от -20^oC до 30^oC.

Данная реакция проводится с помощью разнообразной оснований. Основание используется в количестве от 0,5 до 4,0 моль на моль сульфамида /VI/.

Подходящие основания включают гидриды металлов, такие как гидрид натрия, алкоголяты металлов, такие как этилат натрия, алкилметаллы, такие как н-бутиллитий, органические основания, такие как триэтиламин, пиридин и 1,8-диазабицикло/5,4,0/-7-ундецен (ДВИ), и неорганические основания, такие как гидроокись калия и гидроокись натрия. Особенно предпочитается применять гидрид металла.

Подходящим растворителем для данной реакции является растворитель, инертный по отношению к реакции, который включает ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол или ксилол, галоидированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ или четыреххлористый углерод, простые эфиры, такие как этиловый эфир, изопропиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран, нитрил, такой как ацетонитирил или пропионитрил, углеводород, такой как петролейный эфир, петролейный бензин или гексан, кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон, сложный эфир, такой как этилацетат, и амиды, такие как N,N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид или триамид N,N,N',N'-гексаметилфосфорной кислоты. Эти растворители могут использоваться по одному или в сочетаниях в виде смеси. Особенно предпочтительно применять простой эфир или амид.

Затем фенил N-сульфомидосульфонилкарбамат (Y; X=0, Y фенильная группа) или алкил N-сульфамидосульфонилкарбамат (Y; X=0, Y представляет низшую алкильную группу) и соединение /III/ нагревают в растворителе, таком как бензол или толуол, с получением соединения настоящего изобретения (1; Х=0).

Реакционная схема 4 В приведенных выше формулах Q, G, L и Y имеют значения, определенные выше.

А именно, производное сульфамидосульфонамида /IV/ подвергается взаимодействию с карбаматным производным /VIII/ в растворителе, таком как ацетон, ацетонитрил или диоксан, в присутствии неорганического основания, такого как карбонат калия, или органического основания, такого как триэтиламин, или ДВИ, с получением соединения настоящего изобретения (1; Х=0).

Реакционная схема 5 В приведенных выше формулах Q, G и L имеют значения, определенные выше.

А именно амин /III/ подвергается реакции с хлорсульфонилизоцианатом в растворителе, таком как тетрагидрофуран, диметоксиэтан, ацетонитрил, пропионитрил, N,N-диметилформамид, дихлорметан, дихлорэтан, бензол или толуол, а затем подвергается взаимодействию с сульфамидом /VI/ в присутствии основания, такого как триэтиламин, пиридин, гидрид натрия, метилат натрия, этилат натрия, гидроокись натрия, гидроокись калия или карбонат калия, с получением соединения настоящего изобретения (1; Х=0).

Реакционная схема 6 В приведенных выше формулах Q и G имеют значения, определенные выше.

В частности, сульфамидосульфонамидное производное /IV/ подвергается взаимодействию с изотиоцианатным производным /IX/ в растворителе, таком как ацетон, ацетонитрил или диоксан, в присутствии неорганического основания, такого как карбонат калия, или органического основания, такого как триэтиламин или ДВИ, с получением соединения настоящего изобретения (1; Х=S, L=H).

Сульфамидосульфонилизо/тио/ цианатовое производное /II/, используемое в качестве исходного материала в схеме реакции 1, может синтезироваться из производного сульфамидосульфонамида /IV/ в соответствии со способами, описанными, например, в не прошедших экспертизу японских патентных публикациях NN 148879/1983, 31775/1984 и 13266/1980.

Далее, сульфамидосульфонилизоцианат (II; X=0) может синтезироваться также по способу реакционной схемы 7 в соответствии со способом, описанным, например, в не прошедшей экспертизу японской патентной публикации N 81320/1974.

Реакционная схема 7 В приведенных выше формулах Q имеет значения, определенные выше.

Производное сульфамидосульфонилизо/тио/цианата /II/, сульфамидосульфонамидное производное /IV/, фенил N-сульфамидосульфонил/тио/карбамат (V; K фенильная группа) и алкил N-сульфамидосульфонил/тио/карбамат (V; Y низший алкил), используемые в качестве промежуточных соединений в настоящем изобретении, также являются новыми соединениями. Сульфамидосульфонамидное производное /IV/ может синтезироваться из производного сульфамида /VI/ по способам реакционных схем 8 и 9.

Реакционная схема 8 В приведенных выше формулах Q имеет значения, определенные выше.

По реакционной схеме 8 удаление трет-бутильной группы проводится с использованием трифторуксусной кислоты. Количество трифторуксусной кислоты может необязательно выбираться в интервале от эквимолярного количества до избыточного количества. Трифторуксусная кислота может также использоваться в качестве растворителя без каких-либо проблем.

Температура реакции может необязательно выбираться в интервале от -50^oC до 80^oC, предпочтительно от -20^oC до 30^oC.

Когда для данной реакции применяется растворитель, им является инертный по отношению к реакции растворитель, который включает ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол или ксилол, галоидированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ или четыреххлористый углерод, простые эфиры, такие как этиловый эфир, изопропиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил или пропионитрил, углеводороды, такие как петролейный эфир, петролейный бензин или гексан, кетоны, такие как ацетон или метилэтилкетон, сложные эфиры, такие как этилацетат, и амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид или триамид N,H,N',N'-гексаметилфосфорной кислоты. Эти растворители могут использоваться по одному или в сочетании в виде смесей.

Реакционная схема 9 В приведенных формулах Q имеет значения, определенные выше.

По реакционной схеме 9 реакция трет-бутанола с хлорсульфонилизоцианатом может проводиться по способу, известному самому по себе, например, в соответствии с не прошедшей экспертизу японской патентной публикацией N 101323/1975.

Реакция сульфамида /VI/ с трет-бутилсульфамоилхлоридом проводится с использованием от 0,5 до 3,0 моль, предпочтительно от 0,9 до 1,2 моль третбутилсульфамоилхлорида на моль сульфамида /VI/.

Температура реакции может выбираться необязательно в интервале от -50^oC до 100^oC, предпочтительно от -20^oC до 30^oC.

Реакция может проводиться с использованием различных оснований. Основание используется в количестве от 0,5 до 4,0 моль, предпочтительно от 0,8 до 2,2 моль, на моль сульфамида /VI/. Проходящие основания включают гидриды металлов, такие как гидрид натрия, алкоголяты металлов, такие как этилат натрия, алкилметаллы, такие как н-бутиллитий, органические основания, такие как триэтиламин, пиридин, 1,8-дизабицикло/5,4,0/-7-ундецен (ДБУ) и неорганические основания, такие как гидроокись калия или гидроокись натрия. Особенно предпочитается применять гидрид металла.

Подходящим растворителем для реакции является растворитель, инертный по отношению к реакции, который включает ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол или ксилол, галоидированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ или четыреххлористый углерод, простые эфиры, такие как этиловый эфир, изопропиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил или пропионитрил, углеводороды, такие как петролейный эфир, петролейный бензин или гексан, кетоны, такие как ацетон или метилэтилкетон, сложные эфиры, такие как этилацетат, и амиды, такие как N,N-диметилформамид, N, N-диметилацетамид или триамид N,N,N',N'-гексаметилфосфорной кислоты. Эти растворители могут использоваться по одному или в сочетаниях в виде смесей. Особенно предпочтительно применять простой эфир или амид.

По реакционной схеме 3 фенил N-хлорсульфонилкарбамат (VII; Y низшая алкильная группа) может приготавливаться по способам, известным самим по себе, в соответствии, например с публикацией Chemische Berichte, т. 96, с. 56 /1963/. Сульфамид /VI/, используемый в качестве исходного материала в указанной выше реакции, может получаться в соответствии, например, с описанием в Jourmal of American Chemical Society, т. 66, с. 1242 /1944/, в патенте США 2 826 594, в Journal of Synthetic Organic Chemistry, Япония, т. 27 (N 10), с. 980 /1969/, патент США 2 624 729, Chemische Berichti, т. 111, с. 1915 /1978/, не прошедших экспертизу японских патентных публикациях N 79894/1978 и N 208289/1983, в Jndian Journal of Chemistry, Section B. т. 21B, с. 941 /1982/. В качестве характерных примеров будут даны синтезы N,N-диметил-N'-метоксисульфамида, N-метил-N-метокси-N'-этилсульфамида, N-метил-N-метокси-N'-метоксисульфамида, N,N-диметил-N'-трифторметилтиосульфамида, N-метил-N-метокси-N'-трихлорметилтиосульфамида и 2-метокси-1,2,5-тиадиазолидин-1,1-диоксида в виде реакционных схем 10-15.

В настоящее время синтезы соединений настоящего изобретения будут описаны в виде примеров. Однако, следует понимать, что настоящее изобретение никоим образом не ограничивается такими конкретными примерами.

Пример 1 Получение 1-[(N-диметилсульфамоил-N-метоксиамино)сульфонил] -3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/мочевины К 100 мл сухого тетрагидрофурана (ТГФ), содержащего 1,87 г (42,9 ммоль) 55% гидрида натрия, добавлялось 3,0 г (19,5 ммоль) N,N-диметил-N'-метоксисульфамида, растворенного в 20 мл сухого ТГФ, при охлаждении льдом, и смесь непрерывно перешивалась при той же температуре в течение 10 мин.

Затем к смеси по каплям добавлялось 50 мл тетрагидрофурана (ТГФ), содержащего 4,83 г (20,5 ммоль) фенил-N-хлорсульфонилкарбамата, и смесь постепенно нагревалась до комнатной температуры и непрерывно перемешивалась при комнатной температуре в течение одного часа.

Реакционная смесь выливалась в 500 мл ледяной воды, содержащей 5 г 35% -ной соляной кислоты, и экстрагировалась диэтиловым эфиром. Диэтиловоэфирный слой последовательно промывался водой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, а затем сушился над безводным сульфатом магния. Затем растворитель отгонялся при пониженном давлении, давая 5,4 г фенил N-[(N-диметилсульфамоил-N-метоксиамино)сульфонил] карбамата в виде окрашенного в оранжевый цвет масла.

Затем смесь, включающая 3 г (8,5 ммоль) указанного выше соединения, 0,93 г (6 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина и 20 мл сухого бензола нагревалась с обратным холодильником в течение 10 мин. После охлаждения растворитель отгонялся при пониженном давлении. Остаток промывался диэтиловым эфиром и собирался с помощью фильтрования, давая 1,0 г желаемого продукта 1-[(N-диметилсульфамоил-N-метоксиамино] сульфонил-3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/мочевины. Точка плавления 166-167^oC.

Пример 2 Получение 1-[(N-(N-метил-N- метоксиаминосульфонил)-N-этиламино)-сульфонил]-3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/мочевины К 50 мл сухого тетрагидрофурана (ТГФ), содержащего 1,60 г (36,7 ммоль) 55% гидрида натрия, добавлялось 2,8 г (16,7 ммоль) N-метил-N-метокси-N'-этилсульфамида, растворенного в 20 мл сухого ТГФ, при охлаждении льдом, и смесь непрерывно перемешивалась при той же температуре в течение 10 мин.

Затем по каплям добавлялось 30 мл сухого ТГФ, содержащего 4,13 г (17,5 ммоль) фенил-N-хлорсульфонилкарбамата, и смесь постепенно нагревалась до комнатной температуры и непрерывно перемешивалась при комнатной температуре в течение одного часа.

Реакционная смесь выливалась в 500 мл ледяной воды, содержащей 4 г 35% -ной соляной кислоты, и экстрагировалась диэтиловым эфиром. Диэтиловоэфирный слой последовательно промывался водой и насыщенным водным раствором хлористого натрия, а затем сушилась над безводным сульфатом магния. Затем растворитель отгонялся при пониженном давлении, давая 5,0 г фенил N-[(N-(N-метил-N-метоксиаминосульфонил)-N-этиламино)сульфонил] карбамата в виде окрашенного в оранжевый цвет масла.

Затем смесь, включающая 2,5 г (6,8 ммоль) указанного выше соединения, 0,74 г (4,8 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина и 50 мл сухого бензола, нагревалась с обратным холодильником в течение 10 мин. После охлаждения смеси растворитель отгонялся при пониженном давлении. Остаток промывался диэтиловым эфиром и собирался фильтрованием, давая 1,2 г желаемой 1-[(N-(N-метил-N-метоксиаминосульфонил)-N-этиламино)сульфонил] -3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/мочевины. Точка плавления: 157-158^oC.

Пример 3 Получение 1-/2-метокси-1,2,5-тиадиазолидин-1,1-диоксид-5-сульфонил/-3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/мочевины К 15 мл сухого тетрагидрофурана (ТГФ), содержащего 0,25 г (6,25 ммоль) 60% гидрида натрия, добавлялось 0,43 г (2,83 ммоль) 2-метокси-1,2,5 -тиадиазолидин-1,1-диоксида, растворенного в 5 мл сухого ТГФ при охлаждении льдом, и смесь перешивалась в токе азота при комнатной температуре в течение 14 ч.

Затем система охлаждалась до 0^oC, и к ней добавлялось 10 мл сухого ТГФ, содержащего 0,7 г (3 ммоль) фенил-N- хлорсульфонилкарбамата по каплям. Смесь постепенно нагревалась до комнатной температуры и непрерывно перемешивалась при комнатной температуре в течение одного часа.

Реакционная смесь выливалась в 100 мл ледяной воды, содержащей 0,6 г 35% -ной соляной кислоты, и экстрагировалась диэтиловым эфиром. Диэтиловоэфирный слой последовательно промывался водой и насыщенным водным раствором хлористого натрия, а затем сушился над безводным сульфатом магния. Затем растворитель отгонялся при пониженном давлении, давая 0,7 г желаемого фенил N-/2-метокси-1,2,5-тиадиазолидин-1,1-диоксид-5-сульфонил/карбамата в виде желтого вязкого масла.

Затем смесь, включающая 0,7 г (2 ммоль) указанного выше соединения, 0,31 г (2 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина и 10 мл сухого бензола, нагревалась с обратным холодильником в течение 10 мин. После охлаждения смеси растворитель отгонялся при пониженном давлении, и остаток, полученный при этом, промывался диэтиловым эфиром, и получалось 0,5 г желаемой 1-(2-метокси-1,2,5-тиадиазолидин-1,1-диоксид-5-сульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины. Точка плавления: 162-163^oC.

Структуры и физические свойства соединений, полученных с помощью того же самого способа, что описан в предыдущих примерах, показаны на фиг.2-10.

Теперь табл. 1-26 представляют примеры конкретных соединений настоящего изобретения, включая соединения, полученные в предыдущих примерах. Однако, следует понимать, что соединения настоящего изобретения не ограничиваются такими конкретными примерами.

Символы, используемые в таблицах, имеют следующие значения: Me: метильная группа, Et: этильная группа, Pr n: пропильная группа, Pr i: изопропильная группа, Pr c: циклопропильная группа, Bu n: н-бутильная группа, Bu s: втор. -бутильная группа, Bu i: изобутильная группа, Bu t: трет-бутильная группа, Pen-n; н-пентильная группа, Ph: фенильная группа, и Gn имеет те же значения, что и вышеупомянутый символ G, и включает Ga, Gb, Gc, определенные ниже.

Ga G1 G13 (т.е. он представляет все из G1 G13).

Go G1 G6 (т.е. он представляет все из G1 G6).

Gc G1 G3 (т.е. он представляет все из G1 G3).

Когда соединение настоящего изобретения предназначено использоваться в качестве гербицида, оно обычно смешивается с подходящим носителем, например, твердым носителем, таким как глина, тальк, бентонит или диатомовая земля, или жидким носителем, таким как вода, спирт (такой как метанол или этанол), ароматический углеводород (такой как бензол, толуол или ксилол), хлорированный углеводород, простой эфир, кетон, сложный эфир (такой как этилацетат), или амид кислоты (такой как диметилформамид). При желании может добавляться эмульгатор, диспергирующий агент, суспендирующий агент, агент, способствующий проникновению, распределению, или стабилизатор для получения при необходимости формы, такой как жидкая готовая форма препарата, эмульгируемый концентрат, смачиваемый порошок, дуст, гранулы или текучий препарат.

Теперь будут даны примеры препаративных форм гербицидов, содержащих изобретения в качестве активных ингредиентов. Однако, следует понимать, что настоящее изобретение никоим образом не ограничивается такими конкретными примерами. В следующих примерах препаративных форм "части" обозначают "части по весу".

Пример 1 препаративной формы настоящего изобретения: Cмачиваемый порошок Соединение N 1 настоящего изобретения 20 частей Жиклит А (торговая марка глины каолинового типа, производимой фирмой Жиклит Индастриз, Ко. Лтд.) 76 частей Сорпол 5039 (торговая марка смеси неионного поверхностно-активного агента и анионного поверхностно-активного агента, производимой фирмой Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.) 2 части Карплекс (торговая марка агента, предотвращающего коагуляцию, состоящего из смеси поверхностно-активного вещества и тонко измельченного порошка двуокиси кремния, производимого фирмой Сионоги Фармасьютикал Ко. Лтд.) 2 части Указанные выше ингредиенты гомогенно пульверизуются и смешиваются с образованием смачиваемого порошка.

Пример 2 препаративной формы: Смачиваемый порошок Соединение N 2 настоящего изобретения 40 частей Жиклин А (торговое наименование глины каолинового типа, производимой Жиклит Индастриз, Ко. Лтд.) 54 части Сорпол 5039 (торговое наименование смеси неионного и анионного поверхностно-активных веществ, производимых Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.) - 2 части Карплекс (торговое наименование агента, препятствующего коагуляции, состоящего из смеси поверхностно-активного агента и тонкого порошка двуокиси кремния, производимого Сионоги Фармасьютикал Ко. Лтд.) 4 части Указанные выше ингредиенты гомогенно пульверизуются и смешиваются с образованием смачиваемого порошка.

Пример 3 препаративной формы: Эмульгируемый концентрат Соединение N 3 настоящего изобретения 5 частей Ксилол 75 частей N, N-диметилформамид 15 частей Сопрол 2680 (торговое наименование смеси неионного и анионного поверхностно-активных веществ, производимой Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.) - 5 частей Указанные выше ингредиенты гомогенно смешиваются с образованием эмульгируемого концентрата. При его использовании указанный выше эмульгируемый концентрат разбавляется водой в 10-10000 раз и применяется таким образом, чтобы количество активного ингредиента от 0,005 до 10 кг на гектар.

Пример 4 препаративной формы: Текучий препарат Соединение N 4 настоящего изобретения 25 частей Агризол S-710 (торговое наименование поверхностно-активного вещества, производимого Као Корпорейшн) 10 частей Рунокс 1000C (торговое наименование анионного поверхностно-активного вещества, производимого Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.) 0,5 части 1% Родопол вода (торговое наименование загустителя, производимого Рон-Пуленк) 20 частей Вода 44,5 части Указанные выше ингредиенты гомогенно смешиваются с получением текучего препарата.

Пример 5 препаративной формы: Текучий препарат Соединение N 20 настоящего изобретения 40 частей Агризол S-710 10 частей Рунокс 1000C 0,5 части 1% Родопол вода 20 частей Вода 29,5 частей Указанные ингредиенты гомогенно смешиваются с получением текучего препарата.

Пример 6 препаративной формы: Гранулы Соединение N 22 настоящего изобретения 1 часть Бентонит 55 частей Тальк 44 части Вышеуказанные ингредиенты гомогенно смешиваются и пульверизуются, и после добавления небольшого количества воды смесь перемешивалась и гранулировалась с помощью гранулирующего механизма экструзионного типа с последующей сушкой с получением гранул.

Кроме того, соединение настоящего изобретения может комбинироваться с другими гербицидами, с разнообразными инсектицидами, фунгицидами и агентами синергизма во время приготовления препаративных форм или во время применения, в зависимости от необходимости.

В качестве таких других гербицидов может быть, например, упомянуто соединение, описанное в Farm Chemicals Handbook (1989).

Например, соединение настоящего изобретения может смешиваться с такими гербицидами, как алахлор, ацетохлор, металохлор, примисульфурон, никосульфурон, атразин, цианазин, EPTC, 2,4-Д, бутилат, дикамба, бромоксинил, тридифан, метсульфурон-метил, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, изопротурон, хлоротолурон, дифлуфеникан, метабензтиазурон, диклофоп-метил, дифензокват, феноксапроп-этил, бентазон, трифлуралин, пендиметалин и N-[(4,6- диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-3-хлор-4-метоксикарбонил-1-метилпиразол-5- сульфонамид, описанные в патенте США 4668277, или с агентом, придающим гербициду безопасность (противоядием или антидотом), таким как 1,8-нафтойный ангидрид или N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамид.

Соединение настоящего изобретения может применяться для борьбы с разнообразными сорняками не только в области сельского хозяйства и садоводства на таких полях, как нагорные поля, заливные поля падди, или в садах, но также и на несельскохозяйственных угодьях, таких как игровые площадки, неиспользованные свободные земли или участки вдоль железных дорог.

Доза варьирует в зависимости от места применения, сезона, способа применения, типа сорняков, подлежащих уничтожению, типа культурного растения и прочее. Однако, обычно доза находится в интервале от 0,005 до 10 кг на гектар в виде количества активного ингредиента.

Теперь гербицидная активность соединений настоящего изобретения будет описана подробно со ссылкой на следующие примеры испытаний. Номера соединений, на которые дается ссылка в примерах испытаний, соответствуют номерам соединений, данным выше.

Пример 1 испытаний: Испытание на гербицидное действие при обработке почвы Пластиковый ящик, имеющий длину 15 см, ширину 22 см и глубину 6 см, заполняется стерилизованной дилювиальной почвой, и высевались семена Echinochloa crus-galli, Digitaria adscendens, Cyperus microiria, Solanum nigrum, Galinsoga ciliata, Rorippa indica, Oryza sativa, Zea mays, Triticum aestivum, geycine max u Gossypium nerbaceum, и почва наносилась на них покровом толщиной около 1,5 см, а затем на поверхность почвы наносился раствор гербицида равномерно так, чтобы активный ингредиент распределялся в заданной концентрации. Гербицидный раствор приготавливался с помощью разбавления смачиваемого порошка, описанного в предшествующих примерах препаративных форм, водой и наносился по всей поверхности почвы с помощью ручного опрыскивателя. Через четыре недели после применения гербицидного раствора определялись гербицидные эффекты против каждого из сорняков и показатели фитотоксичности против культурных растений на основе следующих стандартных оценок. Результаты показаны в табл.27. (Норма соединений соответствуют номерам соединений в примерах). Некоторые из соединений настоящего изобретения проявляют селективность в отношении определенных культурных растений.

Стандартные оценки: 5: Степень подавления роста более, чем на 90% (почти полностью увядшие) 4: Степень подавления роста от 70 до 90% 3: Степень подавления роста от 40 до 70% 2: Степень подавления роста от 20 до 40% 1: Степень подавления роста от 5 до 20% 0: Степень подавления роста менее чем 5% (почти неэффективно) Приведенные выше степени подавления роста вычислялись с помощью следующего уравнения: Степень подавления роста (%) (1 T/N) x 100 где T вес сорняков, выросших выше поверхности почвы на об