Моющая композиция и способ улучшения очищающего действия по отношению к тканям моющей композиции

Моющая композиция и способ улучшения очищающего действия по отношению к тканям моющей композиции

Реферат

 

Заявлена составная моющая композиция, включающая одно или более анионное, неионогенное или катионное ПАВ с детергентными свойствами, или их смесь, необязательные моющие добавки и необязательные вспомогательные композиции. Рассмотренная композиция содержит не менее порядка 1 мас. % цеолитного или слоистосиликатного компонента или их смеси, и не менее порядка 1 мас. % вещества полиоксиамида кислоты жирного ряда, соответствующего формуле (1), где R¹-H, углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, 2-оксиэтил, 2-оксипропил или их смесь, R² - углеводородный радикал, содержащий от 5 до 31 атома углерода, а Z - полиоксиуглеводородный радикал, имеющий линейную углеводородную цепь с, по крайней мере, тремя гидроксильными группами, непосредственно присоединенными к указанной цепи, или с их алкоксилированными производными (предпочтительно, этоксилированными или пропоксилированными).

2 с и 12 з.п. ф-лы. 10 табл.

Изобретение относится к моющим композициям и способам улучшения очищающего действия по отношению к тканям моющей композиции.

Компоненты моющих средств, представляющие собой цеолиты или слоистые силикаты, либо их смеси, комбинируются с полиоксиамидами кислот жирного ряда для улучшения моющего действия.

Для использования в моющих композициях в качестве компонентов были предложены различные вещества. К этим веществам предъявляются разнообразные требования: трудность удаления, пептизирующая способность, pH-контроль и т. д. Многие годы триполифосфат натрия считался наилучшим компонентом, но последние разработки в этой области рассматривают в качестве моющих компонентов цеолиты, различные поликарбоксилаты и т.д. В настоящее время многие моющие композиции известного состава содержат цеолитные или карбоксилатные компоненты или их смесь.

Совершенствование высокой очищающей способности моющих композиций без использования фосфатов имело заметный отклик в промышленности. С точки зрения моющего действия даже лучшие цеолитные компоненты оказывались "не на высоте" в случае жесткой воды. Более того, обычно используемые цеолитные компоненты эффективны при кальциевой жесткости, но недостаточно эффективны при магниевой жесткости. Совсем недавно в качестве моющих компонентов были предложены слоистые силикаты. Однако слоистые силикаты, эффективные в случае магниевой жесткости, несколько менее приспособлены для регулирования кальциевой жесткости.

В настоящее время почти все бесфосфатные гранулированные высокоэффективные детергенты содержат цеолитные компоненты. Хотя моющие средства, содержащие цеолиты, широко представлены на рынке, их недостатки хорошо известны разработчикам. Для того, чтобы увеличить моющую способность цеолитных и слоисто-силикатных композиций, искушенным разработчикам следовало бы включать в состав моющих композиций различные добавки. Для усиления действия моющих композиций используются такие вещества, как ферменты, способствующие очистке, локализующие загрязнения полимеры, отбеливатели и активаторы отбеливателей.

Более того, пока в течение ряда лет разработчики новых детергентов стремились заменить моющие средства на фосфатной основе столь же эффективными бесфосфатными детергентами, недавно возник интерес к созданию моющих средств с пониженным использованием поверхностно-активных веществ, полученных из нефти или других невозобновляемых источников.

В настоящее время найдено, что некоторые полиоксиамиды кислот жирного ряда, используемые в моющих композициях, обеспечивают отличное общеочищающее действие при полной или частичной замене ими поверхностно-активных веществ, полученных из нефти, например, линейных алкилбензолсульфонатов. Эти полиоксиамиды кислот жирного ряда могут быть получены, главным образом, или даже в полном объеме, из природного возобновляемого сырья; более того, они разлагаются и обладают низкой токсичностью к водным биологическим объектам. При использовании моющих композиций эти полиоксиамиды кислот жирного ряда могут увеличивать растворимость поверхностно-активных веществ (ПАВ) и вспомогательных моющих солей. Более того, эти амиды могут поразительным образом увеличивать моющее действие цеолитной и слоисто-силикатной основы в условиях мокрой очистки.

Формулируя проще, в настоящем изобретении используется улучшенная моющая поверхностно-активная система, содержащая цеолитную и/или слоисто-силикатную основы, фактически в настоящем изобретении полиоксиамиды кислот жирного ряда используются в моющих композициях на цеолитной и/или слоисто-силикатной основе для усиления моющего действия.

В литературе описано множество полиоксиамидов кислот жирного ряда, N-ацил, N-метилглюкамиды, например, исследованы Дж. В.Гудбаем, М.А.Маркусом, Е. Чином и П.Л.Финном в статье "Термотропные жидкокристаллические свойства некоторых линейных амфифильных углеводов", Жидкие кристаллы, 1988, т. 3, N 11, стр. 1569-1581; а также А.Миллером-Фарноу, В.Зейбелем, М.Стейфа и Р.Хильгенфельдом в статье "Молекулярная и кристаллическая структура неионогенных детергентов; нонаноил-N-метилглюкамид", J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1986, стр. 1573-1574. Использование ПАВ на основе N-алкилполигидроксиамидов представляет в настоящее время существенный интерес в биохимии, например, для диссоциации биологических мембран. Смотрите, например, статью "N=D-Глюко-N-метилалкиламидные соединения новый класс неионогенных детергентов для биохимии мембран", Biochim. J. 1982, т. 207, стр. 363-366, написанную Дж.Е.К. Хилдретом.

Обсуждалось также использование N-алкилглюкамидов в моющих композициях. Патент США N 2965576, зарегистрированный 20 декабря 1960 г. на имя Е.Р.Вильсона, и патент Великобритании N 809060, зарегистрированный 18 февраля 1959 г. фирмой "Томас Хедли и К^o", лтд, относятся к моющим композициям, содержащим анионные ПАВ и определенные поверхностно-активные амиды, которые могут включать N-метилглюкамид, добавляемый в качестве низкотемпературного пенообразователя. Эти соединения содержат N-ацильный радикал высших неразветвленных жирных кислот, имеющих 10-14 атомов углерода. Такие композиции могут также содержать вспомогательные материалы, такие как фосфаты щелочных металлов, силикаты щелочных металлов, сульфаты и карбонаты. Кроме того, обычно указывают, что в композицию могут быть включены дополнительные ингредиенты, придающие требуемые свойства композиции, например, флуоресцентные красители, отбеливающие агенты, отдушки и т.д.

Патент США N 2703798, зарегистрированный 8 марта 1955 г. на имя А.М.Шварца, относится к водным моющим композициям, содержащим продукт конденсации N-алкилглюкамина и алифатических эфиров жирной кислоты. Указывается, что продукт данной реакции пригоден для использования в жидких моющих композициях без дальнейшей очистки. В патенте США N 2717894, зарегистрированном 13 сентября 1955 г. на имя А.М.Шварца, сообщается о получении эфира серной кислоты ацилированного глюкамина.

Заявка на патент по договору о патентной кооперации (РСТ) N WO 83/04412, опубликованная 22 декабря 1983 года Дж. Хилдретом, относится к амфифильным соединениям, содержащим полиоксиалифатические группы. Указанные соединения могут быть использованы для различных целей в качестве поверхностно-активных веществ в косметических препаратах, лекарствах, шампунях, лосьонах, глазных мазях, а также в качестве эмульгатора и диспергирующего агента в медицине, в биохимии для солюбилизации мембран, клеток и других препаратов тканей, для получения липосом. В данное открытие включены соединения с формулой R'CON(R)CH₂R'' и R''CON(R)R', где R водород или органическая группа, R' алифатическая углеводородная группа, содержащая по крайней мере три углеродных атома, и R" остаток альдозы.

Европейский патент N 0285768, опубликованный 12 октября 1988 г. Х. Келькенбергом и др. касается использования полиоксиамидов кислот жирного ряда в качестве загустителей в водных моющих системах. Включены амиды, соответствующие формуле R₁C(O)N(X)R₂, где R₁ алкильный радикал C₁-C₁₇ (предпочтительно C₇-C₁₇), R₂ водород, алкильный радикал C₁-C₁₈ (предпочтительно C₁-C₆), или оксидиалкилена, а X полиоксиалкильный радикал, имеющий от 4 до 7 углеродных атомов, например, N-метилглюкамид линолевой кислоты. Указано, что особенно эффективно использование амидов в качестве загустителей в жидких поверхностно-активных системах, содержащих алкилсульфонаты, хотя водные поверхностно-активные системы могут содержать другие анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкиларилсульфонаты, непредельные сульфонаты, полуэфиры солей сульфосукциновой кислоты, эфиры сульфокислот и алифатические спиртов, неионогенные ПАВ, такие как эфир алифатического спирта и полимерного многоатомного спирта, алкилфениловые эфиры полиспиртов, сложные эфиры полиспиртов и жирных кислот, смесь полимеров полипропиленоксида и полиэтиленоксида, и т.д. В качестве примера приводится состав шампуня: алкилсульфонат (N-метилглюкамид линолевой кислоты) неионогенное ПАВ. Отмечено, что кроме загущающих свойств полиоксиамиды кислот алифатического ряда обладают прекрасной совместимостью с кожей.

Патент США N 2982737, зарегистрированный 2 мая 1961 года на имя Боттнера и др. относится к кусковому детергенту, в состав которого входит мочевина, лаурилсульфат натрия в качестве анионного ПАВ и N-алкилглюкамид, который выбирают из N-метил, N-сорбитиллаурамида и N-метил, N-сорбитилмиристамида в качестве неионогенного ПАВ.

Другие глюкамидные ПАВ рассмотрены, например, BDT N 2226872, опубликованном 20 декабря 1973 г. Х.В.Эккертом и другими. Описаны моющие композиции, состоящие из одного или более ПАВ и моющих солей, выбранных из полимерных фосфатов, изолирующих загрязнение агентов и моющих щелочей, улучшенных добавлением N-ацилполиоксиалкиламина, соответствующего формуле R₁C(O)N(R₂)CH₂(CHOH)_nCH₂OH, где R₁ - алкильный радикал C₁-C₃, R₂ алкильный радикал C₁₀-C₂₂ и n 3 или 4. N-ацилполиоксиалкиламин добавляется в качестве агента, суспендирующего загрязнения.

Патент США N 3654166, зарегистрированный 4 апреля 1972 г. на имя Х.В. Эккерта и др. касается моющей композиции, содержащей, по крайней мере одно ПАВ, выбранное из группы анионных, цвиттерионных и неионогенных ПАВ, а также текстильного мягчителя N-ацил, N-алкилполиоксиалкилсоединений, соответствующих формуле: R¹N(Z)C(O)R₂, где R¹ алкильный радикал C₁₀-C₂₂, R₂ алкильный радикал C₇-C₂₁, причем R¹ и R² в сумме содержат от 23 до 39 углеродных атомов, и Z полиоксиалкильный радикал, соответствующий формуле CH₂(CHOH)_mCH₂OH, где m 3 или 4.

Патент США N 4021539, зарегистрированный 3 мая 1977 г. на имя Дж.Меллера и др. относится к косметическим составам, предназначенным для ухода за кожей, содержащим N-полиокcиалкиламины, которые включают в себя соединения с формулой R¹N(R)CH(CHOH)_mR², в которой R¹ это H, низший алкил, низший оксиалкил или аминоалкил, а также гетероциклический аминоалкил, R то же самое, что R¹, но оба радикала одновременно не могут представлять собой H, а R² это группа CH₂OH или COOH.

Французский патент N 1360018 от 26 апреля 1963 г. переданный фирме "Коммершиал солвентс корпорейшн", относится к растворам формальдегида, стабилизированным от полимеризации путем добавления амидов с формулой RC(O)N(R₁)G, в которой R является радикалом с функциональной группой карбоновой кислоты, содержащим по крайней мере семь атомов углерода, R₁ представляет собой водород или группу низшего алкила, а G является радикалом глицида по крайней мере с 5 атомами водорода.

Немецкий патент А. Хейнса N 1261861 от 29 февраля 1968 г. относится к производным глюкозамина, используемым в качестве смачивающих и диспергирующих агентов, имеющих формулу N(R)(R₁)(R₂), в которой R является остатком сахара глюкозамина, R₁ алкильный радикал C₁₀-C₂₀ и R₂ является C₁-C₅ ацильным радикалом.

Патент Великобритании N 745036, опубликованный 15 февраля 1956 г, зарегистрированный за "Этлас Паудер Кампани", относится к гетероциклическим амидам и соответствующим эфирам карбоновых кислот, которые, как заявлено, могут использоваться в качестве химических промежуточных соединений, эмульгаторов, смачивающих и диспергирующих агентов, моющих средств, мягчителей тканей и т. д. Состав соединений определяется формулой N(R)(R₁)C(O)R₂, в которой R является остатком безводного шестиатомного рентола или соответствующего сложного эфира карбоновой кислоты, R₁ углеводородный радикал с одной свободной валентностью, а -С(О)R₂ является радикалом ацила карбоновой кислоты, имеющей от 2 до 25 атомов углерода.

Патент США N 3312627, зарегистрированный 4 апреля 1967 г. за Д.Т. Хукером, относится к твердым кускам туалетного мыла, которые, в основном, свободны от анионных моющих средств и щелочных моющих компонентов, и которые содержат литиевое мыло определенных кислот жирного ряда, неионогенное ПАВ, выбранное из определенных конденсатов в системе: пропиленоксид-этилендиамин-этиленоксид, конденсатов пропиленоксид-пропиленгликоль-этиленоксид и заполимеризованный этиленгликоль, а также содержат неионогенный пенообразующий компонент, который может включать полиоксиамиды с формулой RC(O)NR₁(R₂), в которой RC(O) содержит от 10 до около 14 атомов углерода, а каждый из радикалов R₁ и R₂ представляют собой H или алкильную группу C₁-C₆, указанные алкильные группы содержат общее число углеродных атомов от 2 до около 7 и общее число групп с гидроксильными заместителями составляет от 2 до, примерно, 6. В основном, аналогичное открытие рассмотрено в патенте США N 3312626, также зарегистрированном 4 апреля 1967 г. за Д.Т.Хукером.

Краткое изложение сути изобретения Составная композиция с моющим действием, включающая 1-50 мас. анионное, неионогенное или катионное ПАВ с моющим действием или их смесь, 1-80% по массе компонента с моющим действием цеолита или слоистого силиката или их смеси; 1-50% по массе вещества полиоксиамида кислоты жирного ряда, состав которого выражен формулой: где R¹ H, алкильный радикал C₁-C₄, 2-оксиэтил, 2-оксипропил или их смесь, предпочтительно алкильный радикал C₁-C₄, более предпочтительно алкил C₁ или C₂, наиболее предпочтительно алкил C₁ (т.е. метил); R² алкильный радикал C₅-C₃₁, предпочтительно алкилы или алканилы с неразветвленной цепью C₇-C₁₉, более предпочтительны алкильные или алкенильные радикалы C₇-C₁₇ с неразветвленной цепью, наиболее предпочтительны алкилы или алкенилы с неразветвленной цепью C₁₁-C₁₇ или их смесь; Z полиоксиалкильная группа, линейный алкильный радикал которой содержит по крайней мере три гидроксильные группы, напрямую присоединенные к цепи, либо ее алкоксилированное производное (преимущественно этоксилированное или пропоксилированное), либо их смесь, и до 100 мас. органические и неорганические добавки.

Предпочтительно массовое отношение цеолита, слоистого силиката или их смеси к полиоксиамиду кислоты жирного ряда от, примерно, 1:10 до, примерно, 20: 1, более предпочтительно от, примерно, 1:5 до, примерно, 15:1, наиболее предпочтительно от, примерно, 1:3 до, примерно, 10:1.

Детальное описание изобретения Поверхностно-активное вещество полиоксиамид кислоты жирного ряда Рассматриваемые здесь композиции должны содержать по крайней мере около 1% в типичном случае от, примерно, 3% до, примерно, 50% предпочтительно от, примерно, 3% до, примерно, 30% поверхностно-активного вещества на основе полиоксиалкиламидов кислот жирного ряда, включающих в себя соединения со структурной формулой в которых R¹ H, алкильный радикал C₁-C₄; 2-оксиэтил, 2-оксипропил, либо их смесь, предпочтительно алкильный радикал C₁-C₄, более предпочтительно алкильный радикал C₁ или C₂, наиболее предпочтителен алкил C₁ (т.е. метил); R² алкил C₅-C₃₁, предпочтительно алкильный или алкенильный радикал с неразветвленной цепью C₇-C₁₉, более предпочтительно алкильный или алкенильный радикал с неразветвленной цепью C₉-C₁₇, наиболее предпочтительно алкильный или алкенильный радикал с неразветвленной цепью из ряда C₁₁-C₁₇ либо их смесь; Z предпочтительно извлекать из восстанавливающегося сахара путем реакции восстановительного аминирования, более предпочтительно, чтобы Z представлял собой полиоксиалкил на основе гликозида. Сахара, подходящие для восстановления, включают глюкозу, фруктозу, лактозу, галлактозу, маннозу и ксилозу. В качестве сырьевых материалов могут быть использованы как кукурузная патока с высоким содержанием декстрозы, патока с высоким содержанием фруктозы и кукурузная патока с высоким содержанием мальтозы, так и перечисленные выше индивидуальные сахариды. Из этих видов кукурузной патоки может быть получена смесь компонентов на основе сахара для группы Z. Следует понимать, что у авторов нет намерения исключать другие материалы, подходящие в качестве сырья. Z следует предпочтительно выбирать из группы фрагментов, состоящей из -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂(CHOR¹)(CHOH)-CH₂OH, и их алкоксилированных производных, где n целое число от 3 до 5 включительно, а R¹ H либо циклические или алифатические моносахариды. Наиболее предпочтительными являются полиоксиалкилы на основе гликозидов, где n= 4, в особенности -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

В формуле (1) R¹ может представлять собой, например, N-метил, N-этил, N-пропил, N-изопропил, N-бутил, N-2-оксиэтил либо N-2-оксипропил.

R²-CO-N<может представлять собой, например, амид линолевой кислоты, амид стеариновой кислоты, амид олеиновой кислоты, амид лауриновой кислоты, амид миристиновой кислоты, амид капроновой кислоты, амид пальмитиновой кислоты, амиды кислот, соответствующих твердому жиру, и т.д.

Z может представлять собой 1-деоксиглюцитил, 2-деоксифруктитил, 1-деоксимальтитил, 1-деоксилактитил, N-1-деоксигалактитил, N-1-деоксиманнитил, 1-деоксимальтотриотитил и т.п.

Методы синтеза полиоксиаламидов кислот жирного ряда известны из литературы. В общем случае они могут быть синтезированы путем взаимодействия между алкиламином и восстанавливающимся сахаром путем реакции восстановительного аминирования с образованием соответствующего N-алкил, полиоксиалкиламина, а затем реакцией N-алкилполиоксиалкиламина со сложным эфиром кислоты жирного ряда или триглицеридом в стадии конденсации/амидирования с образованием в качестве продукта N-алкил, полиоксиамида кислоты жирного ряда. Описание процессов получения композиций, содержащих полиоксиамиды жирных кислот дано, например, в подробном описании патента Великобритании N 809060, опубликованном 18 февраля 1959 г. фирмой "Томас Хэдли энд кампани, лтд.", в патенте США N 2965576, изданном 20 декабря 1960 г. на имя Е.Р.Вильсона и патенте США N 2703798, зарегистрированном за Энтони М.Шварцем 8 марта 1955 г. и в патенте США N 1985424, зарегистрированным 25 декабря 1934 г. за Пигтоттом.

В одном процессе для производства N-алкил или N-оксиалкил, N-деоксиглицитиламида кислоты жирного ряда, где глицитиловый компонент получен из глюкозы, а заместитель N-алкил или N-оксиалкил представляет собой N-метил, N-этил, N-пропил, N-бутил, N-оксиэтил, либо N-оксипропил, продукт получен путем реакции N-алкил, или N-оксиалкилглюкамина со сложным эфиром кислоты жирного ряда, выбранным из ряда метиловых эфиров жирных кислот, этиловых эфиров жирных кислот и триглицеридов жирных кислот в присутствии катализатора, выбранного из группы, состоящей из трилитийфосфата, тринатрийфосфата, ортофосфата калия, тетранатрийпирофосфата, пентакалийтриполифосфата, гидроксида лития, гидроксида калия, гидроксида кальция, карбоната лития, карбоната натрия, карбоната калия, тартрата натрия, тартрата калия, смешанного тартрата калия/натрия, цитрата натрия, цитрата калия, основных силикатов натрия, основных силикатов калия, основных алюмосиликатов натрия, основных алюмосиликатов калия или их смеси. Количество катализатора предпочтительно от примерно 0,5 мольных до, примерно 50 мольных более предпочтительно от примерно 2,0 мольных до, примерно 10 мольных по отношению к молю N-алкил или N-гидроксиалкилглюкозамина. Реакцию предпочитительно проводить при температуре от, примерно, 138^oC до, примерно, 170^oC обычно в течение от, примерно, 20 до, примерно, 90 минут. Если в качестве сложных эфиров кислот в реакционной смеси используются глицериды, реакцию предпочтительно проводить в присутствии примерно от 1 до примерно 10 массовых агента переноса фазы, рассчитанного по отношению к массе всей реакционной смеси, представляющего собой полиэтоксилаты на основе кислоты жирного ряда и спирта, алкилполигликозиды, поверхностноактивный глюкозамид линейной структуры, либо их смесь.

Предпочтительно, чтобы данный процесс проводился следующим образом: а) предварительное нагревание сложного эфира жирной кислоты, от примерно 138^oC до примерно 170^oC; а) добавление N-алкил или N-оксиалкилглюкозамина к нагретому сложному эфиру кислоты жирного ряда и перемешивание до требуемой степени с целью образования двухфазной системы жидкость/жидкость; в) добавление при перемешивании в реакционную смесь катализатора; г) перемешивание смеси в течение периода времени, установленного для данной реакции.

Если в качестве источника сложных эфиров жирных кислот используется триглицерид, предпочтительно также добавить в реакционную смесь в качестве агента переноса фаз от примерно 2% до примерно 20% от массы реагентов предварительно полученного вещества N -алкил /N-оксиалкил, N-полиоксиалкил /на основе глюкозида/ амида линейного строения. Это также стимулирует реакцию, повышая, таким образом, скорость реакции. Детальная методика эксперимента изложена ниже.

Используемые в настоящей работе в качестве детергента вещества - полиоксиалкиламиды кислот жирного ряда имеют также преимущества, заключающиеся в том, что они могут быть полностью или в основном получены из натуральных возобновляемых источников пищевого сырья, а не источников нефтехимического происхождения. Они обнаруживают также низкую токсичность по отношению к жизни аквосреды.

Следует признать, что наряду с полиоксиамидами жирных кислот, имеющих формулу (1), в процессах, используемых для их получения, обычно образуются некоторые количества нелетучего побочного продукта, такого как амид сложного эфира и циклический полиоксиамид жирной кислоты. Выход этих побочных продуктов изменяется в зависимости от выбора реагентов и условий процесса. Преимущественно, следует обеспечить, чтобы полиоксиалкиламид жирной кислоты, введенный в настоящей работе в моющие композиции, был в такой форме, чтобы, содержащая полиоксиалкиламид жирной кислоты композиция, добавленная к моющему составу, содержала менее, чем порядка 10% предпочтительно, менее, чем порядка 4% циклического полиоксиалкиламида жирной кислоты. Представленные процессы, описанные выше, имеют то преимущество, что они могут обеспечить достаточно низкие уровни выхода побочных продуктов, включая такой побочный продукт, как циклический амид.

Компоненты, предоставляющие собой цеолит или слоистый силикат.

Представленные здесь композиции содержат компонент цеолита или слоистого силиката или их смесь. Уровень содержания компонента цеолита и/или слоистого силиката может быть изменен в широких пределах, в зависимости от конечного использования композиции и ее желаемого агрегатного состояния. Моющие композиции должны включать по крайней мере, около 1% такого компонента. Жидкие составы обычно включают от примерно 5 до примерно 50% более предпочтительно от примерно 5% до примерно 30 мас. компонента. Гранулированные составы обычно включают от около 10% до около 80% более предпочтительно от около 15% до около 50 мас. компонента. Однако подразумевается, что не исключено снижение или повышение содержания компонента. Преимущественно, массовое отношение компонента или слоистого силиката или их смеси к полиоксиалкиламиду жирной кислоты находится в пределах от примерно 1:10 до примерно 20:1, более предпочтительно от примерно 1: 5 до примерно 15:1, наиболее предпочтительно от примерно 1:3 до примерно 10:1.

Компоненты цеолитов являются классом алюмосиликатных компонентов, которые приобрели на сегодня значение для составов детергентов, работающих в тяжелых условиях, особенно в гранулированных составах. Используемые здесь компоненты цеолита могут быть по своей структуре аморфными или кристаллическими и могут быть природного происхождения или получены синтетическим путем. Методы получения веществ цеолитов хорошо известны из литературы. Смотрите, например, патент США N 3985669, зарегистрированный 12 октября 1976 г. за Круммелем и др. Здесь пригодны для использования предпочтительно синтетические ионообменные материалы цеолитов, имеющие обозначения Цеолит А. Цеолит "P" ("B") и Цеолит "X". В общем, сюда включаются компоненты цеолита, имеющие формулу: Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]XH₂O где Z и Y целые числа не менее 6, молярное отношение Z к Y соответствует интервалу от 1,0 до, примерно, 0,5, а X целое число от, примерно, 15 до, примерно, 264, и такое вещество имеет ионообменную емкость в отношении иона магния не менее порядка 50 миллиграмм-эквивалентов карбонатнокальциевой CaCO₃ жесткости на грамм безводного алюмосиликата. В наиболее предпочтительном варианте кристаллический ионообменный алюмосиликат имеет формулу: Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]XH₂O в которой X составляет от примерно 20 до примерно 30, особенно предпочтительно порядка 27. Это вещество известно как Цеолит A.

Компоненты слоистых силикатов также известны в литературе. Предпочтительны слоистые силикаты натрия. Смотрите, например, компоненты слоистого силиката натрия в патенте США N 4664839, зарегистрированном 12 мая 1987 г. за Риеком.

Предпочтительно, чтобы моющие составы, используемые при таких температурах ниже порядка 50^oC, особенно ниже порядка 40^oC, были в значительной степени свободны от боратсодержащих и борат-образующих компонентов. Здесь "в значительной степени свободны от боратсодержащего и боратобразующего компонента" должно означать, что композиция содержит не более чем около 2 мас. боратсодержащего и боратобразующего компонента, предпочтительно не более 1% более предпочтительно не более чем около 0,5% в наиболее предпочтительном варианте 0% Система поверхностно-активных веществ с моющим действием.

Кроме полиоксиалкиламида жирной кислоты и цеолита, композиция содержит одну или более вспомогательную добавку ПАВ анионной, катионной или неионогенной природы. Обычно поверхностно-активная система включает одно или более анионное, и/или неионогенное ПАВ в дополнение к полиоксиалкиламиду жирной кислоты. Наиболее предпочтительно включать анионное ПАВ для эффективной общей очистки при разнообразных условиях мокрой очистки. В особенности преимущества данного изобретения выявляются, когда композиции включают ПАВы, чувствительные к жесткости среды, такие как алкилсульфаты, эфиры алкилсульфокислот (например, эфиры метиловые сульфокислот), алкоксилированные эфиры алкилсульфокислот (например, этоксилированные эфиры алкилсульфокислот), фениловые эфиры алкилсульфокислот (например, фениловые эфиры линейных алкилсульфонатов). Желательно дальнейшее включение подходящих неионогенных ПАВ, таких как этилалкиловые эфиры или полиглюкозидалкилаты, как описано ниже. Обычно количество добавляемого моющего ПАВ находится от примерно 1 до примерно до 50 мас. моющей композиции, предпочтительно от примерно 3 до примерно 40, более предпочтительно от примерно 5 до примерно 30% Подходящие ПАВ описаны ниже.

Алкилсульфонат сложного эфира ПАВ Рассматриваемые алкилсульфонаты сложного эфира ПАВ содержат линейные эфиры C₈-C₂₄ карбоновых кислот (т.е. жирных кислот, сульфированных газообразным SO₃ по методике из "The Journal of the American Oil Chemist Society" 52(1975), стр. 323-329. В качестве исходных веществ для использования подходят натуральные жирные кислоты, полученные из твердых жиров, пальмового или кокосового растительных масел и т.д.

Предпочтительные алкилсульфонаты сложного эфира ПАВ, особенно для применения в стирке, содержат алкилсульфонат сложного эфира ПАВ с формулой: где R³ представляет собой C₈-C₂₀ углеводород, предподчительно алкил или комбинация алкилов; R⁴ представляет собой C₈-C₂₀ углеводород, предпочитительно алкил или комбинация алкилов, а M катион, дающий водорастворимые соли с рассмотренными сульфонатами. Подходящими солями являются соли металлов, таких как натрий, калий и литий, и замещенные или незамещенные соли аммония, такие как метил-, диметил-, триметил- и четвертичные аммониевые катионы, например, тетраметиламмоний или диметилпиперидиний и катионы, полученные из аминоспиртов, например, моноэтаноламина, диэтаноламина и триэтаноламина. Предпочтительно, чтобы R³ содержал алкильную цепь C₁₀-C₁₆, R⁴ метил, этил, или изопропил. Наиболее предпочтительно, чтобы в метиловых эфирах сульфонатов R³ являлся алкильным радикалом C₁₄-C₁₆.

Алкилсульфатные ПАВ Алкилсульфатные ПАВ являются водорастворимыми солями или кислотами, соответствующими формуле ROSO₃M где R предпочтительно углеводородный радикал C₁₀-C₂₄, предпочтительно алкильный или оксиалкильный радикал C₁₀-C₂₀, более предпочтительно алкильный или оксиалкильный радикал C₁₂-C₁₈, а M представляет собой H или катион, например, катион щелочного металла (например, натрий, калий, литий), замещенный или незамещенный катион аммония, такой как метил-, диметил- и триметиламмоний, или четвертичный аммониевый катион, например, тетраметиламмоний или диметилпиперидининий, а также катионы, полученные из аминоспиртов, таких как этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин или их смеси, и тому подобные. Обычно алкильные цепи C₁₂-C₁₆ предпочтительны для мокрой очистки при низких температурах (например, ниже примерно 50^oC), а алкильные цепи C₁₆-C₁₈ предпочтительны при высокотемпературной мокрой очистке (например, выше примерно 50^oC).

Алкоксилированные алкилсульфатные ПАВ Алкоксилированные алкилсульфатные ПАВ являются водорастворимыми солями или кислотами, соответствующими формуле RO(A)_mSO₃M, где R - незамеченный алкильный или оксиалкильный радикал C₁₀-C₂₄, предпочтительно алкильный или оксиалкильный радикал C₁₀-C₂₀, более предпочтительно алкильный или оксиалкильный радикал C₁₂-C₁₈, A этокси- или пропоксигруппа, m более O, обычно в интервале от около 0,5 до около 6, более предпочтительно между около 0,5 и около 3, и M представляет собой H или катион, который может быть, например, катионом металла (например, натрия, калия, лития, кальция, магния и т.д.), аммония или замещенным аммониевым катионом. Этоксилированные алкилсульфаты, а также пропоксилированные алкилсульфаты были рассмотрены в этом ряду. Особые образцы замещенных катионов аммония содержат метил-, диметил-, триметиламмониевые катионы и четвертичные аммониевые катионы, такие как триметиламмоний, диметилпиперидиний и катионы, полученные из аминоспиртов, например, из моноэтаноламина, диэтаноламина и триэтаноламина, а также их смеси. Типичные ПАВ представляют собой полиэтоксилированные (1,0) алкилсульфаты с длиной алкильной цепи C₁₂-C₁₈, полиэтоксилированные (2,25) алкилсульфаты с длиной алкильной цепи C₁₂-C₁₈, полиэтоксилированные (3,0) с длиной алкильной цепи C₁₂- C₁₈ и полиэтоксилированные (4,0) алкилсульфаты с длинной алкильной цепи C₁₂-C₁₈, а M натрий или калий, по выбору.

Другие анионные ПАВ В рассматриваемые здесь композиции также могут быть включены смеси других анионных ПАВ, используемых в качестве моющих средств. Сюда могут быть включены соли, используемые в качестве мыл (например, натривые, каливые, аммониевые и замещенные аммониевые соли, такие как моно-, ди- и триэтаноламмонивые соли), линейные алкилбензолсульфонаты C₀-C₂₀, первичные или вторичные алкилсульфонаты с длиной алкильной цепи C₈-C₂₂, алкенилсульфонаты с длиной алкильной цепи C₈-C₂₂, сульфированные поликарбоновые кислоты, полученные путем сульфирования продуктов пиролиза щелочных металлов (например, в соответствии с описанием в патенте Великобритании N 1082179), алкилсульфонаты глицерина, смешанный эфир глицерина, содержащий остатки сульфокислоты, и кислоты жирного ряда, смешанный эфир глицерина, содержащий остатки сульфокислоты и непредельной кислоты жирного ряда, замещенный алкилсульфонат, содержащий остаток простого эфира фенола и этиленоксида, высшие алкилсульфонаты, алкилфосфаты, изотионаты, такие как N-ацилизотионаты, соли ациламиноэтилсульфоновой кислоты, ациламид метиловый эфир ациламиноэтилсульфоновой кислоты с остатком кислоты жирного ряда, алкиловые эфиры полиамида янтарной кислоты и сульфосукцинаты, моноэфиры сульфосукцинатов (особенно насыщенные и ненасыщенные моноэфиры с длиной алкильной цепи C₁₂-C₁₈), диэфиры сульфосукцинатов (особенно насыщенные и ненасыщенные диэфиры с длиной алкильной цепи C₆-C₁₄), N-ацилсаркозинаты, сульфаты алкилполисахаридов, такие как алкилполигликозилсульфаты (неионогенные несульфатированные соединения, описываемые ниже), разветвленные первичные алкилсульфаты и алкилполиэтоксикарбоксилаты, задаваемые формулой RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COO^-M⁺, в которой R - алкильный радикал с длиной цепи C₈-C₂₂, k целое число от 0 до 10, а M катион, образующий водорастворимую соль, и изотионовая кислота, этерифицированная кислотами жирного ряда и нейтрализованная гидроксидом натрия. Смоляные кислоты и гидрированные смоляные кислоты, такие как канифоль, гидрированные кислоты, полученные из таллового масла, также могут быть использованы. Другие примеры описаны в "Surface Activ Agents and Detergents" (тома 1 и 2) Шварцем, Перри и Берчем. Набор подобных ПАВ описан в патенте США N 3929678, зарегистрированном 30 декабря 1975 г. за Лауглином и др. начиная со столбца 23, строки 58 до столбца 29, строки 23.

Неионогенные моющие ПАВ.

Подходящие неионогенные моющие ПАВ описаны, в основном, в патенте N 3929678, зарегистрированном 30 декабря 1975 г. за Лауглином и др. Типичные классы используемых неионогенных ПАВ в общем виде описаны ниже.

1. Продукты конденсации алкилфенолов с полиэтилен-, полипропилен и полибутиленоксидом. Обычно предпочтительными являются продукты конденсации полиэтиленоксида. Эти соединения включают продукты конденсации алкилфенолов с длиной алкильной цепи от примерно, 6, до примерно, 12 атомов, имеющей прямую или разветвленную конфигурацию, с алкиленоксидом. В предпочтительном варианте этиленоксид присутствует в количестве от, примерно, 5, до, примерно, 25 молей этиленоксида на 1 моль алкилфенола. Выпускаемые неионогенные ПАВ этого типа включают Igepa l^TM СО-630, поставляемые на рынок "ГЭФ Корпорэйшен" и Triton^TM X-45, X-114, X-100 и X -102, поставляемые "Ром энд Хаас Кампани". Такие ПАВ обычно относятся к алкоксилированным алкилфенолам, в частности к этоксилированным алкилфенолам.

2. Продукты конденсации алифатических спиртов с примерно от 1 до примерно 25 молями этиленоксида. Алкильная цепь алифатического спирта может быть как прямой, так и разветвленной, содержать от примерно 8 до примерно 22 атомов углерода, спирт может быть первичным или вторичным. Особенно предпочтительны продукты конденсации спиртов, содержащих углеродную цепь длиной от примерно 10 до примерно 20 атомов, с этиленоксидом в соотношении от примерно 2 до примерно, 18 молей этиленоксида на моль спирта. Примерами выпускаемых промышленностью неионогенных ПАВ данного типа являются "Tergitol^TM 15-S-9"(продукт конденсации вторичного линейного спирта с длиной углеродной цепи C₁₁-C₁₅ с 9 молями этиленоксида), "Tergitol^TM 24-L-6 NMW" (продукт конденсации первичного спирта с 6 молями этиленоксида, имеющий узкое ММР), обе марки поставляются на рынок "Юнион Карбайд Корпорэйшн", "Neodol^TM 45-9"