Почвенная фунгицидная композиция, способ защиты растений, дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола, способ его получения, фунгицидная композиция и способ защиты растений

Почвенная фунгицидная композиция, способ защиты растений, дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола, способ его получения, фунгицидная композиция и способ защиты растений

Реферат

 

Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: почвенная фунгицидная композиция содержит 3-гидрокси-5-метилизоксазол или его сельскохозяйственно приемлемые соли, в том числе дигидрат кальциевой соли, и антимикробный агент при весовом соотношении от 13: 1 до 1:1. Способ защиты растений от грибковых заболеваний заключается в обработке семян растений или почвы указанной выше композицией в эффективном количестве. Предложен также дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола в качестве компонента в фунгицидной композиции, а также способ его получения взаимодействием соединения кальция с 3-гидрокси-5-метилизоксазолом с последующим извлечением желаемой кальциевой соли в виде дигидрата. 6 с. и 4 з.п. ф-лы, 9 табл.

Изобретение относится к некоторым новым композициям и способам применения известного почвенного фунгицида и регулятора роста растений, 3-гидрокси-5-метилизоксазола, включая, кроме того, специфический гидрат соли кальция этого соединения.

3-гидрокси-5-метилизоксазол, который известен также под общим названием "гимексазол" и продается Sankyo Co Ltd. под торговым названием "Tachigaren", раскрывается, кроме того, в Британском патенте N 1113618. Последующие Британские патенты N 1199737 и 1256835 раскрывают другие способы получения указанного соединения. Японские патенты N Sho 45-38953, Sho 45-72625, 39-73350, Sho 45-29263 и Sho 45-108798 раскрывают различные варианты специфического использования этого соединения для обработки или предотвращения различных болезней растений или как регулятора роста растений; эти применения также раскрывают кальциевую соль 3-гидрокси-5-метилизоксазола как особенно полезную, хотя не относятся к каким-либо гидратам этого соединения. Полный обзор использований и активностей 3-гидрокси-5-метилизоксазола появился в Ann Sankyo Res, Lab, 25, 1-51 (1973).

Почвенные болезни влияют на различные типы культур и вызываются почвенно-ингибирующими патогенами, приводя к большим проблемам в течение долгого времени, и в сельскохозяйственном управлении, так как они вызывают значительные повреждения, потому что трудны для адекватного контроля. Эти проблемы ухудшились из-за тенденции в последние годы, принявшей схему интенсивных или моно-культур, которые приводят к тому, что в течение многих лет непрерывно культивируются одни типы культур на той же самой почве, или в теплицах, или в открытом поле. Как следствие этого, сильно увеличивается вероятность появления почвенных болезней, это вызывает большие повреждения и финансовые потери, так как они могут приводить к снижению или потере урожая. Типичные почвенные патогены, вызывающие такие почвенные болезни, включают микроорганизмы, принадлежащие к роду Fusarium, Pythium, Aphanomyces и Rhizoctonia.

3-гидрокси-5-метилизоксазол широко используется для предотвращения целого ряда почвенных болезней, вызванных такими почвенными патогенами, так как это соединение является и эффективным и высокоустойчивым. Например, оно используется, кроме того, для предотвращения повреждения проростков риса и других культур, вызванных Pythium и Fusarium spp. Фузариозные вилты различных культур в то же время вызываются Fusarium sp. и повреждение сахарной свеклы вызывается Aphanomyces sp. 3-гидрокси-5-метилизоксазол может предотвращать эти почвенные болезни не только при прямом применении для обработки почвы, но также для обработки семян потенциально поврежденных растений. Например, обработка семян 3-гидрокси-5-метилизоксазолом будет очень эффективно контролировать защиту повреждений проростком сахарной свеклы, вызванных Aphanomyces и Rythium sp.

Таким образом, покрытие семян 3-гидрокси-5-метилизоксазолом широко используется в Японии и многих европейских странах. Кроме того, известно, что 3-гидрокси-5-метилизоксазол оказывает некоторое физиологическое влияние на различные зерновые растения. Например, это соединение ускоряет рост корней и усиливает физиологическую активность корней. Таким образом, общеизвестна в Японии обработка семян риса 3-гидрокси-5-метилизоксазолом до высевания их в заливные поля; известно также, что эта обработка является эффективной для стабилизации проростков риса.

Кроме того, если 3-гидрокси-5-метилизоксазол и/или его соли используют для гидропоники, они обнаруживают алгицидный эффект против, например, тины водоемов.

Известно, что кальциевая соль 3-гидрокси-5-метилизоксазола, как упоминалось в Японском патенте N Sho 48-38148, имеет активности, подобные 3-гидрокси-5-метилизоксазолу против болезней растений, затрагивая различные виды зерновых. Кроме того, так как кальциевая соль 3-гидрокси-5-метилизоксазола имеет более низкую летучесть, чем 3-гидрокси-5-метилизоксазол, то соль имеет практические преимущества, если используется для обработки семян.

В почве, однако, 3-гидрокси-5-метилизоксазол быстро разлагается микроорганизмами почвы. Этот фактор ограничивает его остаточную эффективность, как сообщалось в Ann. Sankyo Res Lab. 25, 42-45.

Если сильно увеличить дозу 3-гидрокси-5-метилизоксазола для того, чтобы пролонгировать остаточную эффективность, может иметь место фитотоксичность, такая как ингибирование роста или замедление прорастания при обработке растений, особенно при обработке семян. Кальциевая соль 3-гидрокси-5-метилизоксазола в этом отношении также лучше, чем 3-гидрокси-5-метилизоксазол, так как фитотоксичность, вызванная кальциевой солью при обработке семян ниже, чем вызванная 3-гидрокси-5-метилизоксазолом. Однако, если использовать в больших количествах, даже кальциевая соль вызывает фитотоксичность. Поэтому трудно пролонгировать остаточную эффективность значительным увеличением количества 3-гидрокси-5-метилизоксазола или его кальциевой соли. Несмотря на полезность 3-гидрокси-5-метилизоксазола и его производных, поэтому необходимо улучшать остаточную эффективность этих соединений.

До сих пор считалось преимуществом, что 3-гидрокси-5-метилизоксазол и его производные легко разлагаются в почве и конечном счете до двуокиси углерода, таким образом оставляя небольшое количество остаточных продуктов и снижая, таким образом, поглощение их растениями, которые могут приводить к включению соединений в пищевую цепочку. Такого включения всегда лучше избегать, даже если эти соединения заметно не токсичны для животных, включая человека.

Однако, неожиданно мы нашли, что введение антимикробного агента вместе с 3-гидрокси-5-метилизоксазолом или его солью ингибирует разложение 3-гидрокси-5-метилизоксазола и пролонгирует период его эффективности без окончательного предотвращения этого разложения, таким образом поддерживая известные надежные преимущества этих соединений. Кроме того, мы нашли, что улучшение остаточной активности в почве выше, чем можно было предсказать из ингибирования разложения соединения.

Мы обнаружили также при этом, что до сих пор неизвестный дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола имеет особое преимущество по сравнению с 3-гидрокси-5-метилизоксазолом и его известными солями, как объясняется ниже в деталях.

Таким образом, один из аспектов настоящего изобретения обеспечивает почвенные фунгицидные композиции, содержащие 3-гидрокси-5-метилизоксазол или его соль в смеси или в связанном виде с антимикробным агентом.

Другой аспект настоящего изобретения обеспечивает новую композицию дигидрата кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола.

3-гидрокси-5-метилизоксазол может быть представлен формулой (I): В первом аспекте настоящего изобретения возможно использование или 3-гидрокси-5-метилизоксазола, или его соли. Если используют соль, то природа соли не является критической для настоящего изобретения и атома, сельскохозяйственно приемлемые соли могут применяться, как хорошо известно из литературы. Примеры соответствующих солей включают соли, описанные в Японском патенте Sho 48-38148, особенно соли металлов или соли аммония, например, соли щелочных металлов, таких как соли калия или натрия, соли щелочно-земельных металлов, такие как соль кальция, соли других металлов, такие как соль магния и соль аммония. Из всех этих солей мы особенно предпочитаем кальциевую соль и наиболее особенно дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола. В этих солях атом металла или аммония замещается атомом водорода гидроксильной группы в положении 3 изоксазольного кольца 3-гидрокси-5-метилизоксазола.

Таким образом, например, дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола может быть представлен формулой (II): Дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола может быть получен взаимодействием кальциевого соединения с 3-гидрокси-5-метилизоксазолом в условиях, благоприятных для образования дигидрата. Например, он может быть получен следующей процедурой: одну часть (молярную) гидроокиси кальция и 2 части (молярных) 3-гидрокси-5-метилизоксазола добавляют к воде и растворяют при относительно высокой температуре, предпочтительно, от 70 до 90^oC, более предпочтительно, приблизительно при 80^oC, конечный раствор фильтруют в то время, когда он остается еще теплым, после чего фильтрат охлаждают до соответствующей температуры для ускорения образования кристаллов дигидрата, соответственно приблизительно до 0^oC; выпавшие кристаллы затем удаляют фильтрованием и сушат, например, при 50-60^oC.

Необходимо, однако, отметить, что эти условия даны для данного примера и что условия реакции и разделения могут широко варьироваться. Способ настоящего изобретения включает все условия, которые будут приводить к образованию желаемого дигидрата.

В первом аспекте настоящего изобретения 3-гидрокси-5-метилизоксазол или его соль применяются в смеси или в связанном виде с антимикробным агентом. Природа антимикробного агента будет конечно влиять на продолжительность жизни композиции настоящего изобретения. Однако, можно выбрать из широкого ряда таких соединений, используя критерии, широко известные из литературы. Мы предпочитаем использовать антибактериальное или антигрибковое соединение, которое известно, что оно допустимо для промышленного использования, или бактериальное или грибковое соединение, известное для сельскохозяйственного использования.

Примеры соответствующих антимикробных агентов включают: альдегиды и соединения, способные выделять альдегиды в процессе использования (например, если применяются для обработки почвы, воды, растений, растительных материалов и другого материала), спирты, включают производные галоидзамещенных нитроспиртов и спиртов, содержащих арильный заместитель, четвертичные аммониевые соли, липофильные слабые кислоты (включая бензойную кислоту, замещенную бензойную кислоту, эфиры этих кислот и фенолы), производные тиазола, (включая изотиазолоны), эпоксиды, замещенный бензол и производные пиридина (особенно галоидированные производные), соединения, способные выделять дисульфид углерода в процессе использования, включая тетрагидротиадиазинтионы, гуанидины и бигуанидины, антимикробные галоидзамещенные амиды, органические и неорганические соединения меди, соединения мышьяка, включая арсины и различные другие антимикробные агенты, включая другие фунгициды и глистогонные средства. Специфические примеры таких соединений включают: альдегиды: особенно диальдегиды, такие как глиоксаль, сукционовый диальдегид и 1,5-пентандиал.

соединения, выделяющие альдегиды: это такие соединения, которые выделяют альдегид, особенно формальдегид, в процессе использования, например, 2,5-диметокситетрагидрофуран, 5-гало-5-нитродиоксаны (такие как 5-бром-5-нитродиоксан), 2-гало-N-гидроксиметилацетамиды (такие как 2-хлор-N-гидроксиметилацетамид), 1-гидроксиметил-5,5-диметилгидантоин, гексаметилентетрамин, 1-/3-галоидаллил/-3,5,7-триаза-1-азониладамантангалоиды (такие как 1-,/3-хлораллил/-3,5,7-триаза-1-азонилдамантанхлорид), 1,3-бис/гидроксиметил/5,5-диметил-2,4-амидазолидиндион, 4,4-диметил-1,3-оксазолидин и гексагидро-1,3,5-трис/2-гидроксиэтил/-S-триазин; производные галоидзамещенных нитроспиртов: например соединения формулы R^aC(NO₂)X-CH(OH)R^b, в которой X представляет атом галоида, предпочтительно, атом хлора или брома. R^a и R^b являются одинаковыми или разными и каждый представляет алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 3 атомов углерода, гидрокси-группу, атом водорода или атом галоида, такие как 2-бром-2-нитро-1,1-пропандиол; четвертичные аммониевые соли: особенно соединения формулы R^cN⁺Me₂-CH₂PhX^-, в которых X представляет атом галоида, предпочтительно, атом хлора, Ph представляет фенильную группу и R^c представляет алкильную группу, имеющую от 1 до 20, предпочтительно от 8 до 18 атомов, и более предпочтительно от 12 до 14 атомов углерода, и более предпочтительно бензалкониум галоид, в котором R^c представляет смесь алкильных групп, содержащих от 12 до 14 атомов углерода; спирты, содержащие заместитель: особенно спирты, содержащие от 1 до 6, более предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, которые замещены по крайней мере одной арилокси или бензилоксигруппой, такие как бензилоксиметанол; липофильные слабые кислоты: например, бензойная кислота и замещенные бензойные кислоты (предпочтительно гидроксизамещенные бензойные кислоты) и эфиры этих кислот, например эфиры, включая алкиловые эфиры, содержащие от 1 до 10 атомов углерода, такие как метил, этил, пропил, бутил, гептил, октил и 2-этилгексиловые эфиры и ариловые эфиры, в которых алкильная группа содержит от 1 до 4 атомов углерода, замещенных по крайней мере одной и предпочтительно, от 1 до 3 арильной группой, предпочтительно фенильной группой, такие как бензиловые эфиры; и фенолы, особенно, такие, в которых фенол замещен одной, по крайней мере, арильной, предпочтительно фенильной группой, такие как o-фенилфенол; изотиазолоны; например, изотиазол-3/2H/-он, 1,2-бензизотиазол-3/2H/-он, 5-галоид-2-метилизотиазол-3(2H)-оны (такие, как 5-хлор-2-метил-изотиазол-3/2H/-он) и 2-алкилизотиазол-3/2H/-оны, в которых алкильная группа содержит от 1 до 10 атомов углерода (такие как 2-метилизотиазол-3/2H-он); производные бензола и пиридина, содержащие атом галоида: например, 2,4,5,6-тетрагалоизофталонитрилы (такие как 2,4,5,6-тетрахлоризофталонитрил), галоксиленолы, особенно n-гало-m-ксиленолы (такие как n-хлор-m-ксиленол), n-галокрезолы, особенно n-гало-o-крезолы и n-гало-m-крезолы (такие как n-хлор-o-крезол и n-хлор-m-крезол); соединения, выделяющие дисульфид углерода: это такие соединения, которые выделяют дисульфид углерода в процессе использования, такие как тетрагидро-3,5-диметил-2H-1,2,5-тиадиазин-2-тион, бис(диметилтиокарбамоил)дисульфид и соли, особенно, соли щелочных металлов N-дитиокарбамаиновой кислоты, такие как натрий N-метилдитиокарбамат; гуанидины и бигуаниды: например, алкилгуанидин, в котором алкильная часть имеет от 1 до 20, предпочтительно от 10 до 20 атомов углерода, такие как додецилгуанидин и бис/5-/галоидфенил/-бигуанидогексан, дигидрогалоиды (такие как бис-/5-(n-хлорфенил)бигуанидо/гександи-гидрохлорид); галоидзамещенные амиды: особенно амиды жирных кислот, например, галоидацетамиды (такие как хлорацетамид или бромацетамид) и 2,2-дигалоид-3-нитрилопропионамиды (такие как 2,2-дибром-3-нитрилопропионамид); Соединения меди: такие как гидроксид меди, сульфат меди и 8-хинолат меди; соединения мышьяка: такие как 10,10-оксибис-10H-феноксарсин; другие антимикробные агенты, включая другие фунгициды и антигельминты: Такие как 2-/4-тиазолил/-1H-бензимидазол, N-/дихлорфторметилтио/фтальимид и N,N-диметил-N-/дихлорфторметилтио/сульфамид.

из перечисленных соединений мы предпочитаем: 1,5-пентандиал (далее называется соединение B-1), 2,5-диметокситетрагидрофуран (далее называется соединение B-2), глиоксаль (далее называется соединение B-3), бензилкониумхлорид (далее называется соединение B-4), 1,2-бенизотиазолин-3-он (далее называется соединение B-5), гидроокись меди (далее называется соединение B-6), 4-хлор-2-ксиленол (далее называется соединение B-7), 4-хлор-2-крезол (далее называется соединение B-8), эфиры n-гидроксибензойной кислоты, например алкиловые эфиры (в которых алкильная группа имеет от 1 до 6 атомов углерода), например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, сескви-бутил, трет-бутил, пентил, изопентил, неопентил, 2-метилбутил, 1-этилпропил, 4-метилпентил-3-метилпентил, 2-метилпентил, 1-метилпентил, 3,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 2-этилбутил, гексил и изогексильные группы, из которых мы предпочитаем такие алкильные группы, которые содержат от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно, метил, этил, пропил, и бутильные группы, и наиболее предпочтительно, пропильная группа), бензиловые эфиры и ариловые эфиры, особенно фениловый эфир; n-гидроксибензойная кислоты далее называется соединение B-9, и тетрагидро-3,5-диметил-2H-1,3,5-тридиазин-2-тион (далее называется соединение B-10).

Наиболее предпочтительными антимикробными агентами являются соединения B-1 и соединение B-5. В соответствии с настоящим изобретением возможно использование одного из этих антимикробных агентов или использование комбинации двух или трех их этих агентов.

Не существует особых ограничений относительно количеств 3-гидрокси-5-метилизоксазола или его соли и антимикробного агента и относительные количества могут меняться от, например, 99:1 до 1:99 вес. Однако, мы предпочитаем, чтобы весовое отношение количества 3-гидрокси-5-метилизоксазола или его соли к антимикробному агенту были от 15:1 до 1:2 и более предпочтительно от 13:1 до 1:1 вес.

Конечно, необходимо отметить, что два основных активных соединения в композиции настоящего изобретения могут и предпочтительно применяются в окончательном употреблении вместе. Однако, это не является необходимым и с выгодой для настоящего изобретения будет также достигаться, если эти два соединения применяются раздельно или вместе. Таким образом, настоящее изобретение также включает одновременное или, в основном, одновременное использование 3-гидрокси-5-метилизоксазола или его соли и антимикробного агента для обработки почвы, водных растений, также как параллельное или эффективно параллельное применение 3-гидрокси-5-метилизоксазола или его соли и антимикробного агента для обработки почвы, водных растений или их частей и особенно воспроизводимых частей растений.

Отражая активность композиций настоящего изобретения, изобретение далее обеспечивает составы, которые содержат композиции настоящего изобретения вместе с носителем и другим оптимальными вспомогательными агентами, если необходимо. Эти композиции могут составляться как композиции препаративного типа, обычно применяемого для сельскохозяйственного или садоводческого использования, например, в виде пылевидных препаратов, грубопылевидных препаратов и различных жидких композиций, таких как эмульсионноподобные концентраты и водные или масляные суспензии.

Носитель, применяемый в таких композициях, может быть натуральный или синтетический и органический или неорганический; обычно он применяется для того, чтобы помочь активному ингредиенту достигнуть обрабатываемого субстрата и сделать его более легким для хранения, транспортировки или манипулирования активным соединением. Носитель может быть твердым или жидким.

Соответствующие твердые носители включают: неорганические вещества, такие как глины (примерами которых являются бентониты, каолиниты, монтмориллониты и аттапульгиты), тальк, слюда, агальматолиты, пирофиллиты, пемза, вермикулиты, гипс, карбонат кальция, доломит, диатомитовые земли, карбонат магния, апатиты, цеолиты, кремниевые ангидриды, синтетические силикаты кальция, растительные органические вещества, такие как шелуха орехов (например, грецких или других орехов), мука бобов, табачная пыль, порошок грецкого ореха, пшеничная мука, древесная мука, крахмал и кристаллическая целлюлоза, синтетические или натуральные высокомолекулярные полимеры, особенно смолы, алкидные смолы, поливинилхлорид, полиалкиленгликоли, кетонные смолы, эфирные смолы, ксантановые смолы, кепаллы и даммаровые смолы и воска, такие как кариаббокий воск и пчелиный воск; или мочевина.

Примеры соответствующих жидких носителей включают: парафиновые и нафтеновые углеводороды, такие как керосин, минеральное масло, веретенное и белое масло; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, нафта сольфент, этилбензол, кумол и метилнафталин; галоидированные углеводороды, особенно хлорированные углеводороды, такие как четыреххлористый углерод, хлороформ, трихлорэтилен, монохлорбензол и о-охлортолуол; эфиры, такие как диоксан, тетрагидрофуран, кетоны как ацетон и метилэтилкетон, диизобутилкетон, циклогексанон, ацетофенон и изофорон; эфиры, такие как этилацетат, амилацетат, этиленгликоль, ацетат, диэтиленгликольацетат, дибутилмалеат и диэтилсукцинат; спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол, гексанол, этиленгликоль, циклогексанол и бензиловый спирт; эфиры спиртов, такие как моноэтиловый эфир этиленгликоля, монофениловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля; другие полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид и вода.

Композиции настоящего изобретения могут содержать один или более поверхностно-активных агентов и/или полимеры для улучшения свойств композиций и для способствования их диспергируемости, эмульгируемости распределению, проникновению и связыванию или для контроля распада, улучшения текучести или придания сопротивления коррозии композиции, или для стабилизации активного соединения. Могут применяться любые обычные классы поверхностно-активных агентов (неионные, анионные, катионные или амфотерные), но предпочтительно, применение неионных и/или анионных поверхностно-активных агентов, улучшающих смачиваемость, адгезию, адсорбцию и другие желаемые эффекты.

Примеры соответствующих неионных поверхностно-активных агентов включает: алкиловые эфиры полиоксиэтилена, алкилаллиловые эфиры полиоксиэтилена, блокосополимеры оксиэтилена/оксипропилена и аддукты полимеризации этиленоксида с высшими спиртами, такими как лауриловый спирт, стеариловый спирт и олеиловый спирт; аддукты полимеризации этиленоксида с алкилфенолами, такими как изооксилфенол, или нонилфенол; аддукты полимеризации этиленоксида с алкилнафтолами, такими как бутилнафтол или октилнафтол; аддукты полимеризации этиленоксида с высшими жирными кислотами, такими как пальметиновая кислота, стеариновая кислота или олеиновая кислота; аддукты полимеризации этиленоксида с моно- или диалкилфосфорными кислотами, такими как стеарилфосфорная кислота, или дилаурил-фосфорная кислота; аддукты полимеризации этиленоксида с аминами, такими как додециламин; амидами, или этоксилированными амидами высших жирных кислот, такими как стеарамида; эфирами высших жирных кислот или полиосновными спиртами, такими как сорбитан и аддукты полимеризации этиленоксида; эфиры глицеринборатов высших жирных кислот или этоксилированных глицеринборатов; и глицериды и эфиры сахарозы жирных кислот.

Примеры соответствующих анионных поверхностно-активных агентов включают: соли арилсульфоната, особенно алкилбензолсульфонаты, и алкилнафталинсульфонат, такие как натрий изопропилнафталинсульфонат, натрий метиленбиона, талинсульфонат и натрий додецилбензолсульфонат; фосфаты или сульфаты полиоксиэтиленалкиловых или алкилаллиловых эфиров; конденсационные соли -нафталинсульфоната и формалина; лигносульфонаты, такие как натрий-лигносульфонат; полимерные поверхностно-активные вещества поликарбоксилатного силатного и/или полисульфонатного типа; конденсированные фосфаты, такие как натрий-гексаметафосфат, или натрийтриполифосфат; соли высших жирных кислот, например, мыла, например, натрий олеат; соли, например, натриевые или кальциевые соли сульфоновых кислот и сами кислоты, например, лигносульфоновая кислота и/или соли алкилсульфоната, особенно натрий диалкилсульфосукцинаты, такие как натрий диоктилсульфосукцинат, или натрий 2-этилгексансульфонат и эквивалентные соли с металлами, другими чем натрий; соли, например натриевые, аммониевые и аминового типа, сульфаты полиоксиэтиленалкиларилового эфира, или сульфата полиоксиэтиленалкилового эфира или свободных кислот; или соли фосфатов полиоксиэтиленалкиларилового эфира, или полиоксиэтиленалкилфосфата; и алкилсульфатные соли, такие как натрий лаурилсульфат или соль олеилсульфатамина.

Примеры соответствующих катионных поверхностно-активных агентов включают: высшие алифатические амины и конденсаты этиленоксида с такими аминами; четвертичные аммониевые соли, например, хлориды; N-алкиламинацетаты; и N-алкиламиноксиды.

Примеры амфотерных поверхностно-активных веществ включают бетаины и аминокислотного типа поверхностно-активные вещества.

Однако, композиции настоящего изобретения могут использоваться в комбинации с высокомолекулярными соединениями или другими агентами, например, защитными калоидами, такими как казеин, желатин, гуммиарабикальбумин, клей альгинат натрия, карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, или поливиниловый спирт; диспергирующими агентами, такими как полифосфат натрия; неорганическими диспергирующими агентами, такими как бетониты, или veegum клиноаидная камедь; стабилизаторами, связывающими агентами и антифризами. Для широкого применения или лабораторного хранения композиции изобретения могут, если желательно, комбинироваться с одним или более агрохимическими соединениями, например, фунгицидами, инсектицидами, гербицидами, регуляторами роста растений и удобрениями.

Вышеупомянутые носители и различные вспомогательные агенты могут использоваться одни или в любых желаемых комбинациях, в зависимости от типа приготовления, применения и других факторов. Подобные факторы также будут важны при определении концентрации активного соединения в композиции. В общих терминах мы предпочитаем, чтобы композиция настоящего изобретения содержала 1 мас. ч. 3-гидрокси-5-метилизоксазола и от 0,01 до 10 мас.ч. более предпочтительно, от 0,1 до 1 мас.ч. антимикробного(ных) агента(тов). Полное содержание активных ингредиентов может меняться в очень широком диапазоне и не является критическим для настоящего изобретения. В общем, это содержание будет меняться в зависимости от природы композиции. Например, жидкая композиция, такая как эмульгируемый концентрат, может обычно содержать, например, от 1 до 50 мас. более предпочтительно, от 5 50% весовых активных соединений и от 5 до 20 мас. эмульгирующего агента, остальное будет жидкий носитель вместе с, если желательно, ингибитором коррозии.

Масляные композиции могут содержать от 0,5 до 5 мас. активного соединения и остальное жидкие носителитакие как керосин. Пылевидные композиции обычно содержат от 0,1 до 25 мас. более предпочтительно от 0,3 до 25 мас. активных соединений, остальное твердый носитель.

Смачиваемые порошки могут обычно содержать, например, от 1 до 90 мас. предпочтительно от 25 до 80 мас. активных соединений, остальное твердый носитель и диспергирующий или смачивающий агент, если требуется вместе с защитным коллоидным агентом, тиксотропным агентом и антиаспенивающим агентом.

Гранулы могут обычно содержать от 0,3 до 35 мас. более предпочтительно от 0,3 до 25 мас. активного соединения, а большая часть остального будет твердый носитель. Активное соединение гомогенно смешивается с твердым носителем или приклеивается, или поглощается поверхностью носителя; диаметр каждой гранулы составляет, предпочтительно, от 0,2 до 1,5 мм.

Почвенная фунгицидная композиция настоящего изобретения может быть получена с использованием комбинации 3-гидрокси-5-метилизоксазола или его соли с одним или более вышеупомянутых антимикробных агентов обычным образом, например, простым смешением, если желательно, с другим обычными ингредиентами, как описано выше, приводя к образованию обычных агрохимических композиций. Эти композиции могут быть смешаны с одним или более другим активными компонентами, такими как другие фунгициды, бактерициды, инсектициды, акарициды, удобрениями и другими веществами или организмами, изменяющими среду почвы, также как, если желательно, носителями и/или разбавителями, или добавками композиций.

Эти композиции могут непосредственно применяться для семян или почвы или после разбавления до соответствующей концентрации в зависимости от цели. Если композиция используется для культур, выращиваемых гидропоникой, возможно прямое добавление к питательному раствору. Тайминговое применение не является особенно критическим и композиции могут применяться при посеве или во время пересаживания. Не будет причинен вред урожаю, даже если композиции применяют в стадии роста.

Многие агрохимические соединения, включая 3-гидрокси-5-метилизоксазол, могут вызывать появление ржавчины или коррозию аппаратов, которые используют для получения, применения или хранения или их разлива. Кроме того, сам 3-гидрокси-5-метилизоксазол является относительно летучим соединением и будет, таким образом, постепенно улетучиваться при хранении, что является неблагоприятным с точки зрения покупателя. Однако, 3-гидрокси-5-метилизоксазол и его безводные соли легко горят, таким образом приводя к появлению возможности риска пожара. Неожиданно нами обнаружено, что дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола является свободным от этих недостатков и, в частности, не вызывает или не ускоряет появление ржавчины или коррозии, даже если активное соединение применяют в форме смачиваемого порошка или в виде водно-диспергируемых гранул.

3-гидрокси-5-метилизоксазол прежде применяется в виде пылевидных композиций, опудривающих композиций и жидких композиций. Однако, так как 3-гидрокси-5-метилизоксазол имеет кислую гидроксигруппу в молекуле, то эти соединение обнаруживают такой недостаток, как появление ржавчины и/или коррозии оборудования, используемого для получения этих композиций.

Водно-диспергируемые гранулы имеют много преимуществ, таких как: 1. Они не приводят к увеличению пыли при обработке.

2. Они не объемны, так как кажущийся удельный вес их настолько мал, что составляет 1/2-1/3 от смачиваемого порошка.

3. Легкое получение гомогенной дисперсии возможно добавлением воды. Вообще, этот тип композиции получают добавлением воды к смеси активного соединения, наполнителя, диспергирующего агента и связующего, формируя смесь в гранулы и затем высушивая их и пропуская их через сита. Однако, так как давление пара 3-гидрокси-5-метилизоксазола относительно высокое, например, 0,133 Па при 25^oC, возникает проблема испарения активного ингредиента в процессе сушки во время приготовления.

Прежде, это не было благоприятным для использования 3-гидрокси-5-метилизоксазола в таких водно-диспергируемых гранулах, так как это вызывало появление ржавчины и/или коррозии оборудования, в частности того, которое использовали для получения композиций. Однако, теперь мы неожиданно обнаружили, что дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола может преодолеть эти проблемы.

Таким образом, в соответствии с дальнейшим аспектом настоящего изобретения фунгицидная и гербицидная композиции для сельскохозяйственного и садоводческого исследования характеризуются тем, что они содержат дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола.

В тестах по возгоранию безводные формы 3-гидрокси-5-метилизоксазола, его натриевые соли, калиевые соли и кальциевые соли все загораются и легко горят после кратковременного контакта с тлеющим углем.

С другой стороны, дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизксазола почти невозможно зажечь и горит он, только неохотно.

Кроме того, дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола имеет значительную физико-химическую стабильность и не является гигроскопичным при относительной влажности 80% при 40^oC. Однако, соединение не теряет кристаллизационную воду ниже 40^oC, даже при относительной влажности 5% Если используют дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола, не наблюдается появления ржавчины или коррозии оборудования в процессе получения, содержащих его агрохимических композиций, а активные ингредиенты не испаряются в стадии сушки, включенной в получение вододиспергируемых гранульных композиций. В противоположность натриевым и калиевым солям 3-гидрокси-5-метилизоксазола, которые не могут использоваться экономично из-за их сильной гигроскопичной природы.

Дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола может быть получен реакцией кальциевого соединения с 3-гидрокси-5-метилизоксазола и затем превращением желаемой кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола в условиях, благоприятных образованию дигидрата. Например, он может быть получен следующей процедурой: одну часть (молярную) гидроокиси кальция и 2 части (молярных) 3-гидрокси-5-метилизоксазола добавляют к воде и растворяют при относительно высокой температуре, предпочтительно, от 70 до 90^oC, более предпочтительно, приблизительно при 30^oC; полученный раствор затем фильтруют, в то время пока он остается еще теплым, после чего фильтрат охлаждают до соответствующей температуры, для ускорения образования кристаллов дигидрата, соответственно приблизительно до 0^oC; выпавшие кристаллы удаляют фильтрованием и сушат, например, при 50-60^oC.

Необходимо, однако, отметить, что эти условия даны только в качестве примера и что условия реакции и разделения могут широко варьироваться. Способ настоящего изобретения охватывает все условия, которые будут приводить к образованию желаемого дигидрата.

Полученный дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола является беловатым кристаллическим веществом и может быть включен в любую обычную агрохимическую композицию, известную для самого 3-гидрокси-5-метилизоксазола, например, он может быть включен как пылевидный, опудривающий компоненты, смачивающиеся гранулы и жидкие композиции в соответствии с обычными значениями. Если желательно, другие агрохимические вещества (например, фунгициды, такие как металаксил, оксадексил, триадимефон, прохлораз, беномид и тиофанатметил, и инсектициды, такие как фуротиокарббенфурокарб, и карбосульфан) могут быть введены в композицию, как описано обычно выше.

Пример способов, которые могут использоваться для получения композиций настоящего изобретения, являются следующими. Тот же самый способ может использоваться для получения подобных композиций в соответствии с первой аспектом настоящего изобретения.

Пылевидная композиция может быть получена смешением дигидрата кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола с тонким порошком минерального вещества, например, глиной, тальком или карбонатом кальция, предпочтительно, менее чем 45 мкм в диаметре, после чего смесь измельчают, используя, предпочтительно, пульвелизаторы типа качательного молота (3 Wing-hammer tupe).

Пылевидные кроющие композиции могут быть получены смешением дигидрата кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола с любыми другими обычными добавками, необязательно после добавления наполнителя. Примеры наполнителей, которые могут применяться для получения пылевидной кроющей композиции, включают: тонкие пылевидные минеральные вещества, менее чем 45 мкм в диаметре, такие как глина, тальк, карбонат кальция, белая сажа или двуокись титана; производные крахмала, такие как крахмал или этерифицированный крахмал; или сахар, как декстрин, глюкоза, фруктоза или сахароза. Добавки, которые могут использоваться для получения пылевидных кроющих композиций, включают поверхностно-активные вещества, такие как неионные поверхностно-активные вещества, и анионные поверхностно-активные вещества, пример которых приведен выше; связующие и термопластичные порошкообразные смолы. Пример связующих, которые могут применяться для поддержания и связывания активных ингредиентов с поверхностью семян, включают водорастворимые высокомолекулярные соединения, например, водорастворимые полисахариды, такие как метилцеллюлоза, поливиниловый спирт, полиакрилат натрия, полиэтиленоксид, поливинилпирролидон или ксантановые смолы. Пример порошкообразных термопластичных смол, обл