Полимерная композиция

Полимерная композиция

Реферат

 

Композиция на основе олефинового полимера состоит из /I/ -олефинового/полиенового сополимерсодержащего полимера в количестве от 0,005 до 99 мас.%, причем указанный -олефиновый/полиеновый сополимерсодержащий полимер включает (i) сополимер -олефина и полиена и (ii) олефиновый полимер, и /II/ олефинового полимера в количестве от 1 до 99,995 мас.%. Указанная композиция на основе олефинового полимера, состоящая из -олефинового/полиенового сополимерсодержащего полимера /I/ и олефинового полимера /II/ имеет высокий показатель напряжения расплава и превосходную пластичность при пневмоформовании, и ее можно также формовать в крупногабаритные контейнеры и д.п. при использовании формования раздувкой или тому подобного. 5 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к композиции на основе олефинового полимера, и в частности к олефиновой полимерной композиции на основе -олефин/полиенового сополимерсодержащего полимера с высоким напряжением расплава.

Олефиновые полимеры, например полиэтилен низкого давления, линейный полиэтилен высокого давления, полипропилен обладают не только прозрачностью, но также механической прочностью, например, жесткостью и ударной вязкостью, и их обычно формуют в пленки выдувным формованием, литьем под давлением, экструзией и т.д.

Вышеуказанные олефиновые полимеры обычно имеют низкий показатель напряжения расплава (МТ) в результате чего их трудно формовать в контейнеры большой емкости (например бутылки), например методом выдувания, или из них трудно формовать кожухи электроприборов, например вакуумным формованием.

В результате указанных ограничений в технологии формования, ассортимент полученных формованных изделий также ограничен. Иначе говоря, несмотря на многочисленные прекрасные характеристики олефиновых полимеров их области применения ограничены.

Более того, в случае полипропилена, имеются такие проблемы, которые связаны с возникновением феномена вытяжки и ограничением режима формования при получении из полипропилена пленки методом пневмоформования из-за низкого давления расплава. Для устранения указанных недостатков способ ведения в полипропилен полиэтилена высокого давления пониженной плотности или тому подобного осуществляют традиционным методом выдувного формования для повышения напряжения расплава, и тем самым стабилизации пузырьков. Однако этот метод иногда приводит к снижению прочностных свойств пленки и уменьшению ее прозрачности.

Исходя из этого, при создании олефиновых полимеров (например полипропилена) с высоким давлением расплава, становится возможным формование контейнеров большой емкости, например бутылок методом выдувки из расплава и кожухов электроприборов вакуумным прессованием из указанных полимеров, и, следовательно можно значительно расширить диапазон областей применения олефиновых полимеров.

Кроме того, при формовании пленок из олефиновых полимеров с высоким напряжением расплава методом дутья можно стабилизировать пузырьки, и формование проводить при более высокой скорости.

По указанным причинам необходима была разработка олефиновых полимеров, например полипропилена, полиэтилена низкого давления и линейного полиэтилена высокого давления, имеющих высокое напряжение расплава.

Авторы настоящего изобретения провели исследование по олефиновым полимерам высокого напряжения расплава с целью удовлетворения вышеуказанных требований, и в результате этого они установили, что a -олефиновый/полиеновый сополимерсодержащий полимер высокого напряжения расплава можно получить способом сополимеризации a -олефинового и полиенового соединения с образованием катализатора полимеризации олефина, включающего каталитический компонент соединения переходного металла и металлоорганический каталитический компонент, с последующей полимеризацией олефина до конечного продукта. Авторы предлагаемого изобретения провели последующее важное исследование на основе полученных результатов и установили, что композиция на основе олефинового полимера, включающая a -олефиновый/полиеновый сополимерсодержащий полимер и общеизвестный олефиновый полимер, при этом a -олефин/полиеновый сополимерсодержащий полимер получают сополимеризацией a -олефина и полиена в присутствии катализатора полимеризации олефина с последующей полимеризацией олефина до получения вышеназванного конечного продукта, обладает высоким показателем напряжения расплава, высокой способностью к формованию при использовании технологии формования, например раздувом и т.д. В результате этих исследований было создано настоящее изобретение.

Цель настоящего изобретения создание композиции на основе олефинового полимера, обладающая высокой способностью к формованию, например пленки, и высокое напряжение расплава в результате чего из нее можно формовать методом выдувания из расплава контейнеры большой емкости, хотя обычно такое формование труднодостижимо.

Настоящее изобретение предлагает композицию на основе олефинового полимера, состоящую из: I) a -олефинового/полиенового сополимерсодержащего полимера в количестве от 0.005 до 99 мас. причем указанный a -олефин/полиеновый сополимерсодержащий полимер содержит: (i) сополимер -олефина и полиена, и (ii) олефиновый полимер; И (II) олефинового полимера в количестве от 1 до 99,995 мас. Альфа-олефиновый/полиеновый сополимерсодержащий полимер (I) можно получить полимеризацией или сополимеризацией олефина до образования предварительно полимеризованного катализатора для получения олефинового полимера (ii), при этом указанный форполимеризованный катализатор содержащий сополимер a -олефина и полиена (I), полученный сополимеризацией a -олефина и полиена с образованием каталитического компонента, состоящего из: A/ каталитического компонента соединения переходного металла и B/ каталитического компонента на основе металлоорганического соединения, содержащего металл, выбранный из группы металлов Группы 1-3 Периодической таблицы, взятых в суммарной количестве олефинового и полиенового соединения от 0.01 до 2,000 грамм на грамм каталитического компонента соединения переходного металла (A). Указанная композиция на основе олефиновых полимеров, включающая a -олефиновый/полиеновый сополимерсодержащий полимер /I/ и олефиновый полимер /II/, о которой говорилось ранее, обладает высоким напряжением расплава и высокой формующей способностью при использовании метода раздувки и из нее можно получить контейнеры большой емкости и др. Изделия пневмоформованием и т.д.

Композиция на основе олефиновых полимеров предлагаемого изобретения более подробно раскрыта далее в описании.

Используемый в данном описании термин "полимеризация" иногда означает не только гомополимеризацию", но также и "сополимеризацию", и используемый здесь термин: "полимер" подразумевает также "гомополимер" и "сополимер".

Композиция на основе олефиновых полимеров предлагаемого изобретения включает: I/ a -олефин/полиеновый сополимерсодержащий полимер и II/ олефиновый полимер.

Рассмотрим в первую очередь a -олефин/полиеновый сополимерсодержащий полимер /I/, используемый в настоящем изобретении.

Используемый в предлагаемом изобретении a -олефиновый/полиеновый сополимерсодержащий полимер содержит: (i) a -олефиновый/полиеновый сополимер и (ii) -олефиновый полимер.

Указанные a -олефин-полиеновый сополимерсодержащий полимер /I/ можно получить, например, полимеризацией или сополимеризацией олефина до предварительно полимеризованного катализатора с целью образования олефинового полимера /ii/, при этом указанный предварительно полимеризованный катализатор содержит a -олефиновый/полиеновый сополимерсодержащий полимер /I/, полученный сополимеризацией a -олефина и полиена с образованием катализатора, состоящего из каталитического компонента соединения переходного металла /A/ и каталитического компонента металлоорганического соединения /B/.

Ниже будут описаны используемые для получения a -олефинового/полиенового сополимера /II/ a -олефиновое и полиеновое соединение.

Используемые в данном изобретении a -олефины относятся к C_2-20 альфа-олефинам. В качестве конкретных примеров можно привести этилен, пропилен, 2-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 3-метил-1-бутен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-октен, 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен и 1-эйкозен. Их можно использовать отдельно, либо в комбинации друг с другом.

Используемые в данном изобретении a -олефины могут иметь одинаковые значения, или отличаться от a -олефина, применяемого для получения олефинового полимера /II/, который будет описан ниже.

Среди вышеприведенных a -олефинов предпочтительно используют этилен, пропилен, 1-бутен, 4-метил-1-пентен-3-метил-1-бутен и 1-эйкозен.

В качестве конкретных примеров полиеновых соединений можно указать: алифатические полиены, например как 4-метил-1,4-гексадиен, 5-метил-1,4-гексадиен, 6-метил-1,6-октадиен, 7-метил-1,5-октадиен, 6-этил-1,6-октадиен, 6-пропил-1,6-октадиен, 6-бутил-1,6-октадиен, 6-метил-1,6-нонадиен, 7-метил-1,6-нонадиен, 6-этил-1,6-нонадиен, 7-этил-1,6-нонадиен, 6-метил-1,6-декадиен, 7-метил-1,6-декадиен, 6-метил-1,6-ундекадиен, 1,4-гексадиен, 1,5-гексадиен, 1,6-гептадиен, 1,6-октадиен, 1,7-октадиен, 1,8-нонадиен, 1,9-декадиен, 1,13-тетрадекадиен, 1,5,9-декатриен-бутадиен и изопрен; винилциклогексен, винилнорборнен, этилиденнонборнен, дициклопентадиен, циклооктадиен, 2,5-норборнадиен; алициклические полиены, например как 1,4-дивинилциклогексан, 1,3-дивинилциклогексан, 1,3-дивинилциклопентан, 1,5-дивинилциклооктан, 1-аллил-4-винилциклогексан, 1,4-диаллилциклогексан, 1-аллил-5-винилциклооктан, 1,5-диаллилциклооктан, 1-аллил-4-изопропенилциклогексан, 1-изопропенил-4-винилциклогексан, и 1-изопропенил-3-винилциклопента; и ароматические полиены, например, дивинилбензол и винилизопропенилбензол.

Указанные полиены используют как по отдельности, так и в комбинации друг с другом.

Среди вышеуказанных полиеновых соединений предпочтительно используемые соединения предлагаемого изобретения относятся к полионам, содержащим 7 или более атомов углерода и имеющим олефиновую двойную связь на обоих концах цепи. В качестве наиболее предпочтительных полиеновых соединений используют алифатические или алициклические полиеновые соединения с двойной олефиновой связью на обоих концах полимерной цепи.

В качестве конкретных примеров указанных предпочтительных полиенов можно привести 1,6-гептадиен, 1,7-октадиен, 1,9-декадиен, 1,13-тетрадекадиен, 1,5,9-декатриен, 1,4-дивинилциклогексан, 1,3-дивинилциклопентан, 1,5-дивинилциклооктан, 1-аллил-4-винилциклогексан, 1,4-диаллилциклогексан и 1,3,4-тривинилциклогексан.

Из указанных полиенов в качестве предпочтительных алифатических полиенов можно указать полиены с 8 или более атомами углерода, предпочтительно с 10- или более атомами углерода и наиболее предпочтительными являются алифатические полиены имеющие неразветвленную цепь с 10 или более атомами углерода.

Для получения a -олефинового/полиенового сополимера (I) осуществляют сополимеризацию a -олефина и полиенового соединения на основе нижеследующих комбинаций: этилена 1,7-октадиена, этилена и 1,9-декадиена, этилена и 1,13-третрадекадиена, этилена и 1,5,9-декатриена, пропилена и 1,7-октадиена, пропилена и 1,9-декадиена, пропилена и 1,13-тетрадекадиена, пропилена и 1,5,9-декатриена, бутена и 1,9-декадиена, бутена и 1,5,9-декатриена, 4-метил-1-пентена и 1,9-декадиена, 3-метил-1-бутена и 1,9-декадиена, 1-эйкозена и 1,9-декадиена, пропилена и 1,4-дивинилциклогексана и бутена с 1,4-дивинилциклогексаном.

Целесообразно, чтобы сополимер a -олефина и полиена содержал a -олефиновый компонент в количестве обычно от 99,999 до 50 моль% предпочтительно от 99,999 до 70 моль% более предпочтительно от 99,999 до 75 моль% гораздо более предпочтительно от 99,99 до 80 моль% и наиболее предпочтительно от 99,95 до 85 моль% и компонент полиенового соединения в количестве обычно от 0,001 до 50 моль% предпочтительно от 0.001 до 30 моль% более предпочтительнее от 0,01 до 20 и наиболее предпочтительно от 0.05 до 15 моль% Кроме того, сополимер a -олефина и полиена (i) может также содержать составляющие звенья, образованные от других олефинов, которые будут описаны далее в описании, в количестве, необходимом для достижения целей предлагаемого изобретения. В этом случае звенья, образованные от других олефинов присутствуют в a -олефиновом/полиеновом сополимере (i) в количестве обычно менее 30 моль% предпочтительно не более 20 моль% более предпочтительно не более 15 моль% Соотношение компонентов в вышеуказанном сополимере a -олефина и полиена можно определить по количеству израсходованных в реакции предварительной полимеризации a -олефинового и полиенового соединений. В частности соотношение компонентов /P/ (моль%) можно рассчитать исходя из следующей формулы: где /P_o/- количество молей полиенового соединения загруженного для предварительно полимеризации; /P_r/- количество молей непрореагировавшего полиенового соединения; /₀// количество молей загруженного для предварительной полимеризации -олефина; /_r/ количество непрореагировавшего -олефина; величину /_r/ и /P_r/ в вышеуказанной формуле можно определить по непрореагировавшему количеству -олефинового и полиенового соединения в полимеризаторе, которое установлено методом газовой хроматографии и т.д.

К примерам олефинов, используемых для получения олефинового полимера /ii/, необходимого для образования a -олефинового/полиенового сополимерсодержащего полимера /I/ относятся вышеуказанные C₂₀- C₂₀ a -олефины.

Возможно также использование следующих соединений: ароматических винильных соединений, например стирола, замещенных стиролов (например диметилстирола), аллилбензола, замещенных аллилбензолов (например аллилтолуола), винилнафталина, замещенных винилнафталинов, аллилнафталина и замещенных аллилнафталинов; алициклических винильных соединений, например винилциклогексана, замещенных винилциклогексанов, винилциклопентана, замещенных винилциклопентанов, винилциклогептана, замещенных винилциклогептанов, и аллилнорборнана; циклических олефинов, например как циклопентен, циклогептен, норборнен, 5-метил-2-норборнен, тетрациклододецен и 2-метил-1,4,5,8-диметано-1,2,3,4,4а,5,8,8а-октагидронафталин; ненасыщенных соединений типа силана, например как аллитриметилсилан, аллилтриэтилсилан, 4-триметилсилил-1-бутен, 6-триметилсилил-1-нексен, 8-триметилсилил-1-октен и 10-триметилсилил-1-децен; и вышеуказанных полиеновых соединений.

Их можно использовать отдельно, либо в комбинации друг с другом.

Из указанных соединений предпочтительно использование этилена, пропилена, 1-бутена, 3-метил-1-бутена, 3-метил-1-пентена, 4-метил-1-пентена, винилциклогексана, диметилстирола, аллилтриметилсилана и аллилнафталина.

Альфа-олефиновый/полиеновый сополимерсодержащий полимер /31/ содержит сополимер a -олефина и полиена /i/ в количестве от 0.001 до 99 мас. предпочтительно от 0.05 до 90 мас. и олефиновый полимер /ii/ в количестве от 99,999 до 1 мас. предпочтительно от 99.995 до 10 мас. и более предпочтительно от 99,99 до 12 мас.

Среди указанных олефиновых полимеров предлагаемого изобретения особенно предпочтительны является олефиновый полимер, содержащий сополимер a -олефина и полиена (i) в количестве от 0,001 до 15 мас. предпочтительно от 0,008 до 10 мас. и олефиновый полимер (ii) в количестве от 99.999 до 85 мас. особенно от 99,992 до 90 мас.

Скорость текучести расплава (MFR) предлагаемого олефинового полимера, определенную согласно стандарту ASTMD 1238, составляет не более 5000 г/10 мин. предпочтительно в интервале от 0,01 до 3000 г/10 мин, более предпочтительно от 0,02 до 2000 г/10 мин, и наиболее предпочтительно от 0.05 до 1000 г/10 м.

Указанный a -олефиновый/полиеновый сополимерсодержащий полимер /1/ имеет высокий показатель напряжения расплава (MT).

В вышеуказанном a -олефиновом/полиеновом сополимерсодержащем полимере /1/, используемом в предлагаемом изобретения напряжение расплава (MT) и скорость текучести расплава (MFR) удовлетворяет следующему условию.

Например, если сополимер альфа-олефина и полиена (i) и олефиновый полимер (ii) оба составляющие a -олефиновый/полиеновый сополимерсодержащий полимер /1/ являются сополимером этилена и полиена и пропиленом, соответственно, величина напряжения расплава и скорость текучести расплава указанного a -олефинового/полиенового сополимерсодержащего полимера /1/- удовлетворяет следующему условию: обычно log/MT/0,1 log /MFR/+0,3; предпочтительно, log [MT]0,8 log [MFR]+0,5 более предпочтительно, log [MT]0,8 log[MFR]+0,7 наиболее предпочтительно, log [MT]0,8 log[MFR]+0,8 Если a -олефиновый/полиеновый сополимер (i) представляет собой сополимер a -олефина с 3 или более атомами углерода и полиена, а олефиновый полимер (ii) представляет полимер в a -олефиновом/полиеновом сополимерсодержащем полимере /1/, то напряжение расплава и скорость текучести расплава a -олефинового/полиенового сополимерсодержащего полимера 31/ удовлетворяет следующему условию: обычно log[MT]0,8 log[MFR]+0,30; предпочтительно log[MT]0,8 log[MFR]+0,35; более предпочтительно, log[MT]0,8 log[MFR]+0,40 Более того, в случае когда a -олефиновый/полиеновый сополимерсодержащий полимер /1/ состоит из сополимера этилена и полиена (i) и полипропилена (ii), описанных ранее и имеет плотность примерно 0,92 г/см³ и MFR 1 г/10 мин, то напряжение расплава указанного альфа-олефинового/полиенового сополимерсодержащего полимера составляет не менее 2,5 г, предпочтительно не менее 3,5 г, более предпочтительно не менее 4,0 г, гораздо предпочтительнее не менее 4,5 г, наиболее предпочтительно не менее 5,0 г.

Характеристическая вязкость / h / олефинового полимера предлагаемого изобретения, измеренная в декалине при температуре 135^oC, составляет от 0,05 до 20 дл/г, предпочтительно от 0,1 до 15 дл/г, более предпочтительно от 0,2 до 13 дл/г.

В заявляемом олефиновом полимере, напряжение расплава и характеристическая вязкость / h / также удовлетворяет следующему условию.

Например, если a -олефиновый/полиеновый сополимер (i) и олефиновый полимер (ii), составляющие оба олефиновый полимер, представляют собой сополимер этилена и полиена и полипропилен, соответственно, напряжение расплава и характеристическая вязкость этого олефинового полимера удовлетворяют следующему условию: log[MT]3,7 log[(h)]-1,5; обычно: log[MT]3,7 log[(h)]-1,3; предпочтительно, log[MT]3,7 log[(h)]-1,1; более предпочтительно, log[MT]3,7 log[(h)]-1,0; наиболее предпочтительно, log[MT]3,7 log[(h)]-1,0; Если в качестве сополимера a -олефина и полиена (i) используют сополимер a -олефина, содержащего 3 или более атомов углерода, и полиена, а олефиновый полимер (ii) представляет собой полипропилен в указанном олефиновом полимере предлагаемого изобретения, напряжение расплава и характеристическая вязкость этого олефинового полимера удовлетворяет следующему условию: обычно, log[MT]3,7 log[(h)]-1,50; предпочтительно, log[MT]3,7 log[(h)]-1,45; более предпочтительно log[MT]3,7 log[(h)]-1,40.

Более того, когда олефиновый полимер предлагаемого изобретения состоит из сополимера этилена и полиена (i) и полиэтилена (ii), как раскрыто выше, и имеет плотность примерно 0,92 г/см³ и характеристическую вязкость /W 1,8 дл/г, напряжение расплава составляет не менее 2,5 г, предпочтительно не менее 3,5 г, более предпочтительно не менее 4,0 г, гораздо предпочтительнее не менее 4,5 г, и наиболее предпочтительно не менее 5,0 г.

Напряжение расплава можно определить по нижеследующей методике.

Используя установку для измерения MT (изготавливаемую фирмой Toyo Seiki Seisakusho K.K.) 7 г полимера загружают в цилиндр с отверстием у основания и плунжером, причем указанный цилиндр удерживают при температуре плавления указанного полимера (полипропилен: 230^oC). Через 5 мин, плунжер опускается вниз при скорости 10 мм/мин, выдавливая указанный расплав полимера в виде пряди, проходящей через отверстие, предусмотренное в нижней части цилиндра. Экструдируемая прядь вытягивается в виде мононити и наматывается со скоростью 25 м/мин с использованием блока детектора нагрузки. На этой стадии определяют давление на блок. Полученное значение характеризует напряжение расплава указанного полимера.

Далее в описании будет описан каталитический компонент соединения переходного металла /A/ для получения вышеназванного a -олефинового/полиенового сополимерсодержащего полимера /1/.

Каталитический компонент соединения переходного металла /A/ используемый в предлагаемом изобретении представляет соединение, содержащее переходной металл, выбранный из металлов Группы III-VIII Периодической таблицы, и предпочтительно соединение, содержащее по крайней мере один переходной металл, выбранный из Ti, Zr, Hf, Na, Ta, Cr, и V.

К примерам указанного каталитического компонента /A/ на основе соединения переходного металла относятся множество известных каталитических систем, в частности, на основе титана, содержащих титан и галоген. Более конкретно, в качестве примера каталитической системы на основе твердого титана можно привести каталитический компонент (A-1), содержащий титан, магний и галоген, и дополнительно, если это необходимо, электронный донор (a).

Способы получения каталитического компонента /A-1/ на основе твердого титана описаны подробно в следующих публикациях. Иначе говоря, указанные способы раскрыты, например в опубликованной заявке на патент Японии N 46(1971) 34092, N 53(1978) 46799, N 60(1985)-3323 и N 63(1988-54289), выложенных патентных публикациях Японии N 1(1989)-261404 и N 47(1972)-41676; N (1972)-46269 и N 48(1973)-19794, выложенных патентных публикациях Японии N 60(1985)-26803, N 59(1984)-147004, N 59(1984)-149911, N 1(1989)-201308, N 61(1986)-151211, N 53(1978)-58495, N 53(1978)-87990, N 59(1984)-206413; N 58(1983)-206613, N 58(1983)-125706, N 63(1988)-68606, N 63(1988)-69806, N 60(1985)-81210, N 61(1986)-40306, N 51(1976)-281189, N 50(1975)-126590 и N 51(1976)-92885, опубликованных заявках на патент Японии N 57(1982)-45244, N 57(1982)-26613, и N 61(1986)-5483, выложенной заявке на патент Японии N 56(1981)-811, патентных публикация Японии N 60(1985)-37804 и N 59(1984)-50246, выложенных заявках на патент Японии N 58(1983)-83006, N 48(1973)-16986, N 49(1974)-65999 и N 49(1974)-86482, патентных публикациях Японии N 56(1981)-39767 и 56(1981)-32322, выложенных заявках на патент Японии N 55(1980)-29591, N 53(1978)-146292, N 57(1982)-63310, N 57(1982)-63311, N 57(1982)-63312, N 62(1987)-273206, N 63(1988)-69804, N 61(1986)-21109, 63(1988)-264607, N 60(1985)-23404, N 60(1985)-44507, N 60(1985)-158204, N 61(1986), 55104, N 2(1990)-28201, 58(1983)-196210, N 64(1989)-54005, N 59(1984)-149905, N 61(1986)-145206, N 63(1988)-302, N 63(1988) 225605, N 64(1989)-69610, N 1(1989)-168707, N 62(1987)-104810, N 62(1987)-104811, N 62(1987)-104812 и N 62(1987)-104813.

Указанный каталитический компонент /A-1/ на основе титана можно получить при использовании, например, соединения титана, соединения магния, и при желании, электронного донора (a) с приведением их в контакт друг с другом.

К примерам соединений титана, используемых для получения каталитического компонента /A-1/ на основе титана относятся соединения трехвалентного и четырехвалентного титана.

В качестве четырехвалентных соединений титана можно указать соединения, представленные формулой: Ti(OR)_g X_4-g где R означает углеводородную группу, X означает атом галогена, a означает число, удовлетворяющее условию 0g4.

Ниже описаны конкретные примеры указанных соединений.

Например, тетрагалогениды титана, такие как TiCl₄, TiBr₄ и TiI₄.

трехгалоидные соединения алкоксититана, например: Ti(OCH₃)Cl₃, Ti(OC₂H₅)Cl₃, Ti(O_n-C₄H₉)Cl₃, Ti(OC₂H₅)Br₃, и Ti(O-ISO-C₄Mg)Br₃.

Двугалоидные соединения диалкоксититана, например как: Ti(OCH₃)₂Cl₂, Ti(OC₂H₅)₂Cl₂, Ti(O_n-C₄Mg)₂Cl₂, и Ti (OC₂H₅)₂Br Моногалоиды триалкилоксититана, например как: Ti(OCH₃)₃Cl, Ti(OC₂H₅)₃Cl, Ti(O_n-C₄Mg)₃Cl, и Ti(OC₂H₅)₃Br Комплексы тетраалкоксититана, например как: Ti(OCH₃)₄, Ti(OC₂H₅)₄, Ti(O_n-C₄Mg)₄, Ti(O-ISO-C₄Mg)₄, Ti(O-Z-этилгексил)₄ Из указанных соединений предпочтительными являются четырехгалоидные соединения титана, и особенно предпочтительным тетрахлорид титана. Указанные соединения можно использовать в чистом виде или в комбинации друг с другом. Кроме того, их можно использовать после разбавления углеводородами или галогензамещенными углеводородами.

В качестве трехвалентных соединений титана используют трихлорид титана.

Предпочтительно используемый трихлорид титана получают путем приведения в контакт тетрахлорида титана с водородом, металлом, (например магнием, алюминием или титаном) или металлоорганическим соединением, например, магнийорганическое соединение, алюминийорганическое соединение и цинкоорганическим соединением с возможностью его восстановления.

Соединения магния, используемые для получения твердого каталитического компонента на основе титана /A-1/ может или не может обладать восстановительной способностью.

В качестве примеров магниевых соединений, проявляющих восстановительную способность можно привести соединение, представленное следующей формулой X_nMgR_2-n где n означает число, удовлетворяющее условию 0n<2;1-20 алкил, арил или циклоалкил; в случае когда n принимает значение 0, два из R могут иметь одинаковые или разные значения; X означает галоген.

К конкретным примерам магнийорганических соединений, обладающих восстанавливающей способностью относятся: соединения диалкилмагния, например, диметилмагния, диэтилмагния, дипропилмагния, дибутилмагния, диамилмагния, дигексилмагния, дидецилмагния, октилбутилмагния и этилбутилмагния; магнийгалоидалкилы, например, как магнийхлорэтил, магнийхлорпропил, магнийхлорбутил, магнийхлоргексил и магнийхлорамил; алкоголяты алкилмагния, например, бутилэтоксимагния, этилбутоксимагния и октилбутоксимагния; и гидрид бутилмагния; К конкретным примерам магниевых соединений не проявляющих восстановительную способность относятся: галоидпроизводные магния, например, хлорид, бромид, йодид и фторид магния; галоидные соединение алкоксимагния, например, хлорид метоксимагния, хлорид этоксимагния, хлорид изопропоксимагния, хлорид бутоксимагния и хлорид октоксимагния; галоидные соединения арилмагния, например хлорид феноксимагния и хлорид метилфеноксимагния; алкоксимагниевые соединения, например этоксимагний, изопропоксимагний, бутоксимагний, н-октоксимагний и 2-этилгексоксимагний; арилоксимагниевые соединения, например как феноксимагний и диметилфеноксимагний; и магниевые соли карбоновых кислот, например лаурат магния и стеарат магния.

В качестве магниевого соединения, не имеющего восстанавливающей способностью можно использовать другие соединения металлов с магнием и гидрогенизованный магний.

В качестве вышеуказанных магниевых соединений, не обладающих восстанавливающей способностью можно использовать соединения, образуемые из вышеупомянутых соединений магния с восстанавливающей способностью или соединения, образующиеся в процессе получения каталитических компонентов. Для получения магниевых соединений, не имеющих восстановительной способностью из соединений магния с восстанавливающей способностью, например, указанные магниевые соединения-восстановители приводят в контакт с полисилоксановыми соединениями, галоидсодержащими силановыми соединениями, галоидсодержащими соединениями алюминия, сложные эфиры, спирты, галогенсодержащие соединения или соединения, имеющие OH-группу или активную связь углерод-кислород.

Вышеуказанные соединения магния, обладающие и не обладающие восстанавливающей способностью могут образовывать раскрываемые далее в описании металлоорганические соединения, например комплексные соединения с другими металлами (например, алюминием, цинком, бором, бериллием, натрием, калием) и их комплексами, или могут быть представлены в виде смеси с другим соединением металла. Более того, предлагаемое магниевое соединение можно использовать по отдельности, либо в комбинации двух или нескольких типов вышеуказанных соединений. Более того, заявляемые соединения магния можно использовать как в жидкой, так и твердой форме. При использовании магниевого соединения в твердой форме, его можно превратить в жидкую форму с использованием спиртов, карбоновых кислот, альдегидов, аминов, металлоорганических сложных эфиров кислот, и т.д. которые будут описаны далее в предлагаемом описании изобретении в качестве электронных доноров (a).

Множество других соединений магния, кроме вышеуказанных ранее, можно также использовать для получения твердого каталитического компонента /A-1/ титана, но предпочтительными однако являются соединения в виде галогенсодержащих магниевых соединений в целевом каталитическом компоненте /A-1/ на основе твердого магния. В соответствии с вышеуказанным, если используют соединение магния, не содержащее галоген, то указанное соединение подвергают предпочтительно контактированию с галоидсодержащим соединением для осуществления с ним реакции с целью получения твердого каталитического компонента на основе магния.

Среди вышеуказанных соединений магния предпочтительными являются соединения магния, не имеющие восстановительной способности, и из них наиболее предпочтительны хлорид магния, алкоксимагнийхлорид и арилоксимагнийхлорид.

В процессе получения твердого каталитического компонента на основе титана /A/ предпочтительно использование электронного донора (a).

К примерам электронных доноров (a)относятся: кислородсодержащие электронные доноры, например спирты, фенолы; кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, органические кислоты, галоиды, сложные эфиры органических и неорганических кислот, простые эфиры, диэфиры, амиды кислот, ангидриды кислот и алкоксисилана; и азотсодержащие электронные доноры, например соединений аммония, аминов, нитрилов, пиридинов и изоцианатов.

В частности, можно указать, например, C_1-18 спирты, например как метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентановый спирт, гексановый спирт, 2-этилгексаноловый спирт, октановый, октадециловый, олеиновый, бензиловый, фенилэтиловый, кумиловый, изопропиловый и изопропилбензиловый спирт, галогенсодержащие спирты с 1-18 атомами углерода, например трихлорметанол, трихлорэтанол и трихлоргексанол; C_6-20 фенолы, которые могут иметь низшую алкильную группу, например фенольную, крезольную ксилензольную, этилфенольную, пропилфенольную нонилфенольную кумилфенольную и нафтольную; C_3-15 кетопроизводные, например как ацетон; метилэтилкетон, метилизобутилкетон, ацетофенон, бензофенон и бензохинон; C_2-15 альдегиды, например ацетальдегиды, пропиональдегид, октилальдегид, бензальдегид, толуальдегид, и нафтальдегид; сложные эфиры органических кислот, содержащих от 2 до 18 атомов углерода, например метилформиат, метилацетат, этилацетат, винилацетат, пропилацетат, октилацетат, циклогексилацетат, этилпропионат, метилбутират, этилвалерат, метилхлорацетат, этилцихлорацетат, метилметакрилат, этилкротонат, этилциклогексанкарбоксилат, метилбензоат, этилбензоат, пропилбензоат, бутилбензоат, октилбензоат, циклогексилбензоат, фенилбензоат, бензилбензоат, метилтолуат, этилтолуат, амилтолуат, этиловый эфир этилбензойной кислоты, метиловый эфир анисовой кислоты, этиловый эфир анисовой кислоты, этиловый эфир этоксибензойной кислоты, g -бутиролактон, d -валеролактон, кумарин, фталид и этилкарбонат; галоидангидриды, содержащие от 2 до 15 атомов углерода, например ацетилхлорид, бензоилхлорид, хлорид толуоловой кислоты и хлорид анисовой кислоты; простые эфиры, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, например метиловый эфир, этиловый эфир изопропиловый эфир, бутиловый эфир, амиловый эфир, тетрагидрофуран, анизол и дифениловый эфир; амиды кислот, например, N,N-диметилацетамид, N,N-диметилбензамид и N, N-диметилтолуамид; амины, например, триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, трибензиламин и тетраметилэтилендиамин; нитрилы, например ацетонитрил, бензонитрил и тринитрил; пиридины, например пиридин, метилпиридин, этилпиридин и диметилпиридин; и ангидриды кислот, например уксусный ангидрид, ангидрид фталевой кислоты и ангидрид бензойной кислоты.

К предпочтительным примерам сложных эфиров органических кислот относятся поликарбоксилаты, имеющие структуру следующей формулы.

или R³-C-OCOR⁵ R⁴-C-OCOR⁶ В вышеуказанных формулах, R¹ означает замещенную или незамещенную углеводородную группу; каждый из радикалов R², R⁵ и R⁶ означает водород или замещенную, либо незамещенную углеводородную группу; и каждый из радикалов R³ и R⁴ означает водород, или замещенную, либо незамещенную углеводородную группу, предпочтительно по крайней мере одна из них замещенную или незамещенную углеводородную группу. R³ и R⁴ могут быть связаны друг с другом с образованием циклической структуры. В случае, когда углеводородные радикалы R¹-R⁶ замещены, то указанные замещенные группы содержат различные атомы, например N, O, и S, и группы, такие как C-O-C, COOR, COOH, OH, SO₃H, -C-N-C- и NH₂.

К конкретным примерам поликарбоксилатов относятся: алифатические поликарбоксилаты; алициклические поликарбоксилаты; ароматические поликарбоксилаты и гетероциклические поликарбоксилаты.

К предпочтительным примерам поликарбоксилатов относятся н-бутиловый эфир малеиновой кислоты, диизобутиловый эфир метилмалеиновой кислоты, ди-н-гексиловый эфир циклогексенкарбоновой диизобутиловый эфир фталевой кислоты, ди-н-бутиловый эфир фталевой кислоты, ди-2-этилгексиловый эфир фталевой кислоты и дибутиловый эфир 3,4-фурандикарбоновой кислоты.

К особенно предпочтительным примерам поликарбоксилатов относятся фталаты.

В качестве простых диэфиров можно упомянуть соединения, представленные следующей формулой: где n означает целое число, удовлетворяющее условию 2n10; R¹-R²⁶ означают заместители, содержащие по крайней мере один элемент, выбранный из углерода, водорода, кислорода, галогена, азота, серы, фосфора, бора и кремния; любая возможная комбинация, выбранная из R¹-R²⁶, но предпочтительно R¹-R²ⁿ, может образовывать в сочетании кольцо, иное чем бензольное кольцо; и в главной цепи может присутствовать другой атом, чем атом углерода.

К предпочтительным примерам указанных соединений относятся: 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дициклогексил-1,3-диметоксипропан, и 2,2-бис-(циклогексилметил)-1,3-диметоксипропан.

Вышеуказанные электронные доноры можно использовать в комбинации из двух или более видов.

В процессе получения твердого каталитического компонента /A-1/ на основе титана, используемого в настоящем изобретении, вышеуказанные соединения можно привести в соприкосновении с органическими или неорганическими соединениями, содержащими кремний, фосфор алюминий и т.д. которые традиционно используют в качестве носителей и активирующих веществ.

В качестве носителей можно использовать Al₂O₃, SiO₂, B₂O₃, MgO, CaO, TiO₂, ZnO, SnO₂ BaO, ThO и полимер, например, как сополимер стирола и дивинилбензола. Из указанных, предпочтительными являются Al₂O₃, SiO₂ и сополимер стирола и дивинилбензола.

Твердый каталитический компонент на основе титана /A-1/, используемый в предлагаемом изобретении получают путем приведения вышеуказанных соединений титана и магния (и предпочтительно кроме того вышеуказанного электронного донора (a)) в контак