Состав для обработки призабойной зоны пласта
Реферат
Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, в частности к составам для обработки призабойной зоны пласта. Задачей изобретения является увеличение структурной вязкости и термостабильности состава. Задача решается тем, что состав для обработки призабойной зоны пласта, содержащий анионное маслорастворимое поверхностно-активное вещество (ПАВ) дополнительно содержит неионогенное поверхностно-активное вещество, кремнийорганическое соединение и воду, а в качестве маслорастворимого поверхностно-активного вещества - анионное маслорастворимое поверхностно-активное вещество при следующем соотношении компонентов, мас.%: анионное маслорастворимое ПАВ - 1,0-10,0; неионогенное ПАВ - 0,1-2,5; кремнийорганическое соединение - 0,5-5,0; вода - остальное. А также состав дополнительно содержит углеводородный растворитель в количестве 1,0-5,0 мас.%. 1 з.п.ф-лы, 3 табл.
Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, в частности к составам для обработки призабойной зоны пласта.
Известен состав для изоляции притока воды в скважину, содержащий 99,05-99,8 мас. алкилового эфира ортокремниевой кислоты и 0,2 0,95 мас. соляной кислоты [1] Соляная кислота катализирует реакцию гидролитической поликонденсации, в результате которой образуется прочный кремниевый гель. Однако он имеет существенный недостаток плохую фильтрацию в пористую среду за счет быстрого образования гелевых частичек поликремниевой кислоты и, как следствие, низкую эффективность по изоляции вод, узкую область применения (на трещиноватых пластах) и большой расход дорогостоящих кремнийорганических соединений. Известно применение поверхностно-активной композиции для обработки призабойных зон нефтяных скважин, которая содержит алкилсульфонаты с мол. м. 450-550; 2,25-9,0 мас. и углеводородный растворитель [2] Этот состав имеет невысокую вязкость и не создает эффективного сопротивления воде в пористой среде. Кроме того, известно применение состава для обработки призабойной зоны нагнетательных и добывающих скважин [3] Призабойную зону обрабатывают композицией, содержащей, мас. нефтенол-Н-2-8; соляную кислоту -92-98. При перемешивании поверхностно-активной кислотной системы с пластовой водой и нефтью образуется эмульсионная фаза с невысокой структурной вязкостью и недостаточной эффективностью на месторождениях с высокопроницаемой породой. Наиболее близким к предлагаемому является состав, содержащий (мас.): водомаслорастворимые нефтяные сульфонаты 1,8-5,95 маслорастворимый моноалкилбензолсульфонат 0,05-1,6; углеводород 4,5-44,6; содетергент 0,6-1,0; сульфаты щелочных металлов 0,05-0,25; хлориды щелочных металлов 0,5-0,9; алканоэтоксифенолсульфонат 0,6-1,8; дигидрооксидиалкилэтоксилаты 0,05-1,0 и воду [4] Этот состав представляет собой мицеллярную дисперсию, которая обладает высокими нефтевытесняющими свойствами, но имеет низкую структурную вязкость и недостаточно стабильна при высоких температурах. Задачей предполагаемого изобретения является улучшение структурной вязкости и повышение термостабильности состава, что приведет к увеличению эффективности использования состава для селективного ограничения водопритоков, интенсифицирует выработку трудно извлекаемых запасов нефти, позволит использовать состав в обводненных нефтяных пластах в условиях высоких температур. Поставленная задача решается тем, что состав для обработки призабойной зоны пласта, содержащий маслорастворимое поверхностно-активное вещество, кремнийорганическое соединение и воду, а в качестве маслорастворимого поверхностно-активного вещества анионное маслорастворимое поверхностно-активное вещество при следующем соотношении компонентов, мас. Анионное маслорастворимое поверхностно-активное вещество 1,0-10,0 Неионогенное поверхностно-активное вещество 0,1-2,5 Кремнийорганическое соединение 0,5-5,0 Вода Остальное Состав по п.1, отличающийся тем, что дополнительно содержит углеводородный растворитель в количестве 1,0-5,0 мас. В качестве анионного маслорастворимого поверхностно-активного вещества используют жирные карбоновые кислоты (например, нефтехим-3, нефтенол-НЗ, тарин, эмультал), маслораствримые нефтяные сульфонаты с молекулярной массой, равной 600-700, синтетические алкиларилсульфонаты (например, алкилнафталин-сульфокислота и др.). В качестве неионогенного поверхностно-активного вещества (ПАВ) используют неонолы Аф9-4, Аф9-6, Аф9-12-оксиэтилированные алкилфенолы с числом молей окиси этилена 4,6,12. В качестве кремнийорганических соединений используют алкиловые эфиры ортокремниевой кислоты (тетраэтоксисиланы любых марок, например ЭТС-40 (ГОСТ 26371-84), АКОР-Б100- модифицированный четыреххлористый титаном и этилсиликонат или метилсиликонат натрия (ГКЖ-10, ГКЖ-11). Указанные выше анионные маслорастворимые ПАВ образуют с водой обратные эмульсии. Имея высокие нефтевытесняющие свойства известный состав имеет незначительную вязкость (10,2-23,6 мПас). Структурная вязкость заявляемого состава увеличивается за счет введения в него неионогенного поверхностно-активного вещества и кремнийорганического соединения. Сопоставительный анализ заявляемого состава с составом прототипом позволяет сделать вывод, что заявляемый состав отличается от известного введением новых компонентов неионогенного поверхностно-активного вещества и кремнийорганического соединения. Эффективный путь регулирования структурной вязкости обратных эмульсий с увеличением их термостабильности путем дополнительного ввода в систему неионогенных поверхностно-активных веществ типа Аф9-4, Аф9-6, Аф9-12. Механизм этого процесса заключается в частичном замещении молекул анионных маслорастворимых ПАВ, стабилизирующих глобулы водной фазы на молекулы более поверхностно-активных неионогенных ПАВ, с созданием на глобулах гидрофильных участков и ростом коагуляционной структуры в обратной эмульсии. Кремнийорганические соединения в составе эмульсии легко гидролизуются. Реакция гидролиза сопровождается дальнейшей конденсацией образовавшихся силанолов с образованием полиалкоксисилоксанов. Макромолекулы кремнийорганических полимеров образуют глобулярные структуры в составе дисперсной фазы, увеличивая при этом структурную вязкость эмульсии. Кроме того, макромолекулы кремнийорганических полимеров, адсорбируясь на поверхности раздела воды и нефти, образуют гелеобразную пленку, которая обладает механической и химической устойчивостью, стабилизирует эмульсии. Это приводит к снижению межфазного натяжения, более эффективному эмульгированию, росту структурной вязкости эмульсии при высоких температурах. Одновременное введение неионогенных ПАВ и кремнийорганических соединений за счет описанных выше химических процессов, происходящих либо на границе раздела, либо в составе дисперсной фазы эмульсии, приводит к значительному увеличению структурной вязкости и термостабильности заявляемых составов по сравнению с известными. Заявляемый состав может содержать углеводородный растворитель для регулирования вязкости обратных эмульсий. В качестве углеводородного растворителя используют гексановую фракцию и нефть. Природные нефти содержат в своем составе кроме углеводорода различные высокомолекулярные органические соединения, которые служат стабилизаторами обратных эмульсий. После обработки нефте- и водонасыщенной породы заявляемым составом, содержащим неионогенное поверхностно-активное вещество и кремнийорганическое соединение, существенно возрастает фазовая проницаемость породы для нефти и снижается для воды. Применение предлагаемого состава для обработки призабойной зоны пласта за счет повышения структурной вязкости и термостабильности состава позволит снизить проницаемость пластов и добиться изоляции притока воды в скважины. Следующие примеры иллюстрируют структурную вязкость известных и заявляемых составов. Пример 1. Для приготовления составов в качестве анионного маслорастворимого ПАВ использовали нефтенол-НЗ (НЗ-40, ТУ 2483-007-17197708-93), нефтехим-3 (ТУ-38 УССР 20147987). Нефтенол-НЗ представляет собой углеводородный раствор эфиров олеиновой, линолевой, линоленовой, а также смоляных кислот и триэтаноламина. Нефтехим-3 представляет собой смесь полиэтиленполиаминов карбоновых кислот легкого таллового масла и солей пиперазина этих кислот в растворе керосина и катализате риформинга. Активная основа его кислоты таллового масла и амидоамины. В качестве кремнийорганических соединений использовали этилсиликат натрия ЭТС-40 (ТУ-26371-84) и этилсиликонат натрия ГКЖ-10 (МР ВТ 4-4 ЕУ 212-61). В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ использовали оксиэтилированные алкилфенолы с числом групп окиси этилена 4, 6, 12, и числом атомов углерода, равным 9, марок: Аф9-4, Аф9-6, Аф9-12, а также МЛ-80 (ТУ 84-509-182), содержащий 12% Аф9-12. Эмульсии готовили на минерализованной воде 15,9 г/л (NACL -14,0; CACL2-1,9). Составы прототипы готовили путем смешивания компонентов мицеллярной дисперсии. Составы сравнения готовили, используя нефтенол-НЗ или нефтехим-3 и минерализованную воду 15,0 г/л. В заявляемые составы, кроме перечисленных ПАВ и воды 15,0 вводили Аф9-6 либо МЛ-80 и ЭТС-40, либо ГКЖ-10. Структурная вязкость известных и заявляемых составов измеряли на ротационном вискозиметре погружного типа "Полимер-РПЭ 1М" с воспринимающими элементами типа "цилиндр-цилиндр" и оценкой вязкостных свойств по крутящему моменту при 25,40,60, 85oC. Результаты измерений приведены в табл.1, 2, 3, из которых видно, что вязкость заявляемых составов значительно увеличивается (ср. составы 2 с 4; 5 с 7; 8 с 9, 10, 11; 13 с 14; 16 с 18, 19, 20 и сост. табл.1) по сравнению с составами, несодержащими неионогенные поверхностно-активные вещества и кремнийорганические соединения. Эмульсии на основе анионных маслорастворимых ПАВ марок нефтенол-НЗ и нефтехим-3 имеют небольшую вязкость и неустойчивы при повышенной температуре. Введение одновременно неионогенных ПАВ и кремнийорганических соединений в десятки раз увеличивает вязкость и стабильность эмульсий именно при повышенных температурах. Концентрация нефтенола-НЗ изменялась в интервале 1,0-10,0 мас. При содержании нефтенола-НЗ меньше 1,0 мас. эмульсия неустойчива, расслаивается с выделением воды (ср. составы 1, 2). При увеличении концентрации нефтенола-НЗ выше 10,0 мас. вязкость значительно снижается (см.сост.15). Концентрация неионогенного ПАВ марки Аф9-6 или МЛ-80 изменялась в пределах 0,1-2,5 мас. кремнийорганического соединения ЭТС-40 либо ГКЖ-10 в пределах 0,5-5,0 мас. При содержании в заявляемом составе Аф9-6 или МЛ-80 менее 0,1 мас. а ЭТС-40 или ГКЖ-10 менее 0,5 мас. вязкость последнего не отличается от вязкости состава-сравнения (ср.2 с 3; 5 с 6; 16 с 17). Увеличение количества неионогенного ПАВ марок Аф9-6, МЛ-80 больше 5,0 мас. нежелательно, так как приводит к снижению вязкости составов (ср. сост.8 с 11, 12, 16 с 20, 21). Таким образом, введение неионогенных поверхностно-активных веществ и кремнийорганических соединений в определенных соотношениях с нефтенолом-НЗ или нефтехимом-3 существенно улучшает структурную вязкость и термостабильность заявляемых составов по сравнению с известными. Пример 2. Составы, рассматриваемые в примере 2 отличаются тем, что дополнительно содержат углеводородный растворитель. В качестве углеводородного растворителя использовали нефть вязкостью 3,6 мПа.с или гексановую фракцию. Составы-прототипы готовят перемешиванием компонентов мицеллярной дисперсии. Составы сравнения готовят на основе нефтенола-НЗ либо нефтехима-3, углеводородного растворителя и воды с содержанием солей 15,9 г/л. В заявляемые составы кроме анионного маслорастворимого ПАВ, углеводородного растворителя и минерализованной воды 15,9 г/л вводят неионогенные ПАВ типа Аф9-4, либо Аф9-6 и кремнийорганические соединения ЭТС-40, либо ГКЖ-10. Результаты измерений вязкости составов, содержащих углеводородный растворитель, приведены в табл. 3. При введении неионогенных ПАВ - Аф9-4, либо Аф9-6 и кремнийорганических соединений ЭТС-40, либо ГКЖ-10, структурная вязкость заявляемых составов значительно увеличивается по сравнению с составами-сравнения и составами-прототипами (ср. составы 2 с 4; 5 с 7; 8 с 9, 10, 11; 13 с 14, 15, 16; 18 с 19 с сост. табл.1). Концентрацию нефтенола-НЗ изменяли в пределах 1,0-10,0 мас. При содержании нефтенола-НЗ 0,5 мас. эмульсии неустойчивы, расслаиваются с выделением воды (см.состав 1). С повышением концентрации нефтенола-НЗ вязкость эмульсии уменьшается, а при концентрации выше 10,0 мас. происходит значительное понижение вязкости (ср. сост.18 с 20). Содержание нефти или гексановой фракции изменяли в пределах 1,0-5,0 мас. Увеличение количества нефти больше 5,0 мас. приводит к сильному снижению вязкости состава (ср.сост.11 с 12; 16 с 17; 18 с 20), а содержание углеводородного растворителя меньше 1,0 мас. недостаточно для стабильности состава (см.сост.1). При содержании неионогенных ПАВ марок Аф9-4, Аф9-6 менее 0,1 мас. а кремнийорганических соединений ЭТС-40, ТКЖ-10 менее 0,5 мас. в заявляемом составе его вязкость несущественно отличается от вязкости состава-сравнения (ср.сост. 2 с 3; 5 с 6). Увеличение содержания неионогенного ПАВ до 3,0 мас. а кремнийорганического соединения до 6,0 мас. приводит к снижению вязкости заявляемых составов (ср.сост. 11 с 12; 16 с 17). Поэтому содержание неионогенного ПАВ изменяли в пределах 0,1-2,5 мас. а кремнийорганических соединений в пределах 0,5 5,0 мас. Таким образом, введение неионогенных поверхностно-активных веществ и кремнийорганических соединений в определенных соотношениях с нефтенолом-НЗ или нефтехимом-3 и углеводородным растворителем увеличивает структурную вязкость, а также значительно улучшает термостабильность заявляемых составов. Технология применения заявляемых составов проста и заключается в закачке их в пласт до снижения приемистости скважины на 20-50 мас. продавке состава из ствола скважины в пласт водой или нефтью, выдержке в пласте в течение 16 24 ч и пуске скважины в эксплуатацию для нефтяных скважин или закачке воды для нагнетательных скважин. По сравнению с составом-прототипом предлагаемый состав позволит дополнительно добыть 1 1,5 тыс. т нефти на каждую скважино-операцию.Формула изобретения
1. Состав для обработки призабойной зоны пласта, содержащий маслорастворимое поверхностно-активное вещество, отличающийся тем, что он дополнительно содержит неионогенное поверхностно-активное вещество, кремнийорганическое соединение и воду, а в качестве маслорастворимого поверхностно-активного вещества анионное маслорастворимое поверхностно-активное вещество при следующем соотношении компонентов, мас. Анионное маслорастворимое поверхностно-активное вещество 0,1 10,0 Неионогенное поверхностно-активное вещество 0,1 2,5 Кремнийорганическое соединение 0,5 5,0 Вода Остальное 2. Состав по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно содержит углеводородный растворитель в количестве 1 5 мас.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3