Патент ссср 210148

Патент ссср 210148

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 2IOI48

ИЗОЬЕИт ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

CONS COB8TCKHS

Социал истическиа

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.XI.1966 (№ 1113906/23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки №

МПК С 07с

УД К 547.461.3 122.1.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 061!.1968. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 1.IV.1968

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. А. Печенюк и Л. Б. Дашкевич

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛДИТИОМАЛОНОВЫХ ЭФИРОВ

Предмет изобретения

Данное изобретение относится к области получения 2-алкилдитиомалоновых эфиров, которые могут найти применение для различных целей органического синтеза.

Предлагаемый способ состоит в том, что недокись углерода конденсируют этнлмеркаптаном в среде эфира при нагревании до

100 С с последующим взаимодействием полученного при этом диэтилового эфира дитиомалоновой кислоты с галоидным алкилом в пиридине в присутствии металлического натрия при нагревании до 45 С .в токе азота.

П р и м ер. а) Получение диэтилового эфира дитиомалоновой:кислоты.

12,4 г (0,2 г.моль) свежеперегнанногоэтилмерка птана с (т. кип. 34 — 36 С) и 7,0 г жидкой недокиси углерода (т. кип, 6 — 7 С), полученной высокотемпературным пиролизом ангидрида диацетилвинной кислоты, в 50 мл сухого эфира помещают в стальной автоклав и нагревают на водяной бане в течение 6 час.

Затем эфир отгоняют, а остаток разгоняют под вакуумом в токе азота. Т. кип. 135—

136"С (10 мм рт. ст.) выход 92%. б) Получение 2-алкилдитиомалоновых эфиров.

В качестве примера приводится получение

2-метилдитиомалонового эфира.

К 12 г диэтилдитиомалонового эфира, 15 мл .пиридина, 1,2 г металлического натрия прибавляют 7,5 г свежеперегнанного иодистого метила (т. кип. 42 С). Смесь нагревают при

5 45 С в токе азота в течение 48 час. После охлаждения до обычной температуры к смеси добавляют 50 мл;бензола, Выпавший осадок и пиридин тщательно отмывают разбавленным раствором НС1 (1: 10), затем раствором

1р поташа и водой. Бензольный раствор сушат над безводным сульфатом натрия, бензол отгоняют, а остаток разгоняют под вакуумом в токе азота. Т. кип. 123 — 126 С (3 мм рт. ст.), выход 52%. В таблице, приведена характе15 ристика полученных алкилдитиомалонатов.

2р Способ получения 2-алкилдитномалоновых эфиров, отличающийся тем, что недокись углерода конденсируют с этилмеркаптаном в среде эфира при нагревании до 100 С с последующим взаимодействием полученного при

2б этом диэтилового эфира дитиомалоновой кислоты с галоидным алкилом в пиридине в,присутствии металлического натрия при нагревании до 45 С в токе азота.

210148

Таблица

Выход, 20

4 и о

Диэтиловый эфир кислоты

Составитель Н. Пивиицкая

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К.,; Н. И. Быстрова и С. Ф. Гоптаренко

Заказ 568/15 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Метилдитиомалоновой .

Этилдитиомалоновой н-Пропилдитиомалоновой н-Бутилдитиомалоновой . н-Амилдитиомалоновой н-Гексилдитиомалоновой .

52

47

34

36

Температура кипения/давления, С ям рт. ст.

123 — 126/3

130 — 132/3

118 — 120/0,2

127 †1/0,2

141 †1/0,2

160 †1/0,5

1,5128

1,5109

1,5091

1,5051

1,5019

1,5009

1,1326

1,1118

1,0961

1,0801

1,0645

1.0512